第八章表面现象与分散系统祥解.pptVIP

§8.1表面Gibbs函数及表面张力 界面现象的本质 1.物理吸附与化学吸附 2. 吸附平衡与吸附量 §8.6分散系统的分类 §8.7溶胶的光学及力学性质 3.扩散 L：阿佛加德罗常数 4.沉降与沉降平衡 溶胶粒子密度大于分散介质,粒子就有沉降的趋势 粒子体积大小均一的溶胶达到沉降平衡时, 其浓度随高度分布规律: §8.8溶胶的电性质 1.电动现象 在外电场作用下,分散相与分散介质发生相对移动的现象.称为电动现象. 带电胶粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象 电泳: 粒子的大小,形状,胶粒所带电荷量,外加电势梯度,介质粘度,离子强度及pH值等因素有关。 影响电泳的因素: 与电泳相反,在电场作用下,使胶粒不动, 分散介质在电场中定向移动称为电渗 电动现象是胶粒带电的最好证明 将溶胶充满在多孔性物质中,使胶粒 吸附固定.介质在外电场中定向移动. 2.胶粒带电的原因 吸附: 胶粒在形成过程中, 胶核优先吸附某种离子, 使胶粒带电. 若AgNO3过量, 则胶核优先吸附Ag+,使胶粒带正电 在AgI溶胶的制备过程中: 若KI过量, 则优先吸附I-离子,胶粒带负电 电离: 对于可能发生电离的大分子的溶胶而言,则胶 粒带电主要是其本身发生电离引起的 在pH较高的溶液中,离解生成P-COO-离子而带负电 如蛋白质分子,有许多羧基和胺基 在pH较低的溶液中,生成P-NH3+离子而带正电 3.溶胶粒子的双电层 若溶胶粒子带有电荷,分散介质必带有电性相反的电荷 由于静电引力和热运动两种效应的结果,必形成双电层 ε—分散相固体表面和溶液本体之间的电势差, 称为热力学电势. ζ—紧密层和溶液本体之间的电势差,该电势在胶粒和介质发生相对运动时才表现出来, 称为电动电势 4.溶胶粒子的结构 如由AgNO3和KI制备AgI溶胶, 结构图为: 胶核 紧密层 分散层 胶粒 胶团 §8.9溶胶的聚沉和絮凝 溶胶在一定时间内稳定的主要原因: ① 胶粒带电 ② 布朗运动: 布朗运动足够强时,就能克服重力场的影响而不下沉,胶体这些性质,叫动力稳定. (1) 电解质对聚沉作用的影响 聚沉值: 一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需 电解质最低浓度. 溶胶聚沉 溶胶受外加电解质影响十分敏感,对溶胶的聚沉 作用主要由于与胶粒荷相反电荷离子所引起的 a.电解质使溶胶发生聚沉, 与胶粒带相反电荷的离 子, 称为“反离子” 负溶胶:一价金属离子的聚沉能力顺序 Cs+Rb+K+Na+Li+ 正溶胶:一价负离子的聚沉能力顺序 Cl-Br-NO3-I- b. 同价反离子聚沉能力虽相近, 离子大小不同聚沉 能力不同, 比不同价离子聚沉能力差别要小得多 (ii)吸附等量线 (iii)吸附等温线 吸附量恒定时, 吸附平衡压力与温度间关系的曲线 定温下, 描述吸附量与吸附平衡压力间关系的曲线 (a) (b) (c) (d) (e) a p 4.朗格缪尔单分子层吸附等温式 d.吸附平衡是动态平衡: 吸附平衡时,吸附和脱附过 程同时进行, 速率相同 a.吸附是单分子层:表面每个吸附位只吸附一个分子 b.固体表面是均匀的:表面所有部位吸附能力相同 c.被吸附分子间无相互作用:吸附或脱附难易与邻近 吸附分子无关 基本假设： 设θ 为固体表面被覆盖的分数,称为表面覆盖度 吸附平衡时: 吸附质在气相中的分压 ----朗格缪尔吸附等温式 ①p很小或吸附很弱 bp1, θ = bp, θ 与 p成线性关系 ②p很大或吸附很强时 bp1, θ =1, θ 与p无 关吸附已铺满单分子层 Langmuir等温式的示意图 ③ 以p/a对p作图应得一直线, 该直线的斜率为1/k, 截距为1/kb。 以p/V对p作图应得一直线, 该直线的斜率为1/Vm, 截距为1/bVm 5. BET多分子层吸附等温式 BET多分子层吸附 该理论假设： 固体表面是均匀的； 吸附靠分子间力, 吸附可以是多分子层的 被吸附的气体分子间无相互作用力； 吸附与脱附建立起动态平衡. V—T, p下质量为m的吸附剂吸附达平衡时吸附气体的体积 Vm—T, p下质量为m的吸附剂盖满一层时吸附气体的体积； p*—被吸附气体在温度T时成为液体的饱和蒸气压； C—与吸附第一层气体的吸附热及该气体的液化热有关的常数。 以p/V(p*-p)对p/p*作图应得一直线, 该直线的斜率 为(C-1)/VmC，截距为1/Vm