第四章光功能高分子祥解.ppt

模拟复印机成像-定影 定影灯 清洁：用刮板、毛刷或清洁辊清除感光鼓表面残留的色粉 消电：用全面曝光或消电电晕对感光鼓进行反极性充电消除感光鼓表面残余电荷，以免影响后续复印过程 模拟复印机成像-清洁 模拟复印机成像-消电 * 由2个芳杂环( 其中1个含有吡喃环) 通过sp3杂化的螺碳原子连接而成的一类化合物的通称 。 螺吡喃类光致变色体系 螺吡喃类光致变色行为 含螺结构光致变色高分子的光致变色行为 大多数螺吡喃的吸收发生在紫外光谱区，一般在200~400 nm范围内，不呈现颜色。在受到紫外光激发后，分子中C—O键发生异裂，继而分子构型和电子排布发生很大的变化，2 个环系由正交变为共平面，整个分子形成一个大的共轭体系，吸收也随着发生很大的红移，出现在 500-600nm范围内，因此呈现颜色。 ② 含螺苯并吡喃结构的聚肽； ③ 主链中含有螺苯并吡喃结构的缩聚高分子。 ① 含螺苯并吡喃结构的甲基丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酰胺，与普通甲基丙烯酸甲酯的共聚产物； 螺吡喃改性聚(N,N-二甲基丙烯酰胺) 常见螺苯并吡喃结构光致变色聚合物的结构类型： 高分子骨架可以是聚甲基丙烯酸酯或与丙烯酰胺的共聚物、聚肽、缩聚物等； 高分子化后，退色速率下降400-500倍。 原因：吸收光能前后分子结构变化幅度大，需要较大的空间条件，高分子骨架对螺苯并吡喃的活动有束缚作用。 螺吡喃改性聚(N,N-二甲基丙烯酰胺)优点 4. 氧化还原型光致变色聚合物 当高分子材料在光的作用下能发生可逆氧化还原反应，且不同氧化态的吸收光谱明显不同，则构成光致氧化还原型变色材料。 这一类光致变色聚合物主要包括含有联吡啶盐结构、硫堇（jǐn）结构和噻嗪结构的高分子衍生物。 ① 含硫堇结构的聚丙烯甲酰胺氧化还原型光致变色聚合物； ② 含噻嗪结构的聚丙烯甲酰胺氧化还原型光致变色聚合物。 例如： 用于信息存储元件：受不同强度和波长光照射时可反复循环变色的特点，可以制成计算机的记忆存储元件，实现信息的记忆与消除过程，其记录信息的密度大得难以想象，抗疲劳性能好，能快速写入和擦除信息。 三、应用 用于装饰和防护包装材料：可用作指甲漆、漆雕艺品、T恤衫、墙壁纸等装饰品。可将光致变色化合物加入到一般油墨或涂料中制成丝网印刷油墨或涂料；还可制成包装膜、建筑物的调光玻璃窗、汽车及飞机的屏风玻璃等，防护日光照射，保证安全。做成护目镜，防止阳光、激光、电焊光的伤害。 光致变色玻璃 用于国防：对强光特别敏感，可以制作强光辐射剂。能测量电离辐射，探测紫外线、X-射线、γ-射线等的剂量。如将其涂在飞船的外部，能快速精确地计量高辐射的剂量。还可以制成多层滤光器，控制辐射光的强度，防止紫外线对人眼及身体的伤害。如果把高灵敏度的光致变色体系指示屏用于武器上，可记录飞机、军舰的行踪，形成可褪色的暂时痕迹。 用于防伪技术：防伪技术有两种方法，一是通过直接观察获得，另一种是通过对防伪标示的检查而验证产品的真实性。水印、 全息照片、显微印刷属于第一种，有机光致变色材料用于防伪系统，属于第二种。其颜色角度效应无法用高清晰度的扫描仪、彩色复印机及其它设备复制，印刷特征用任何其他油墨和印刷方式都无法效仿。 光导电功能是指在光的作用下，导电性能发生变化的性质。 一、 概述 §4.5 光导电高分子材料 光导电材料 绝缘体 导体 光照 无光照 电阻率非常高 电阻率明显下降 核心：物质具有吸收特定波长的能量，使得材料中载流子数目增加的能力 二、光导电原理 一般地：材料内部电子被束缚，载流子少；吸收光能是产生载流子的必要条件。 hv 电子 空穴 导带 价带 禁带 真空能级 hv≥Eg （1）光活性高分子中的基态电子吸收光能至激发态，形成电子——空穴对； （2）电场作用下，电子——空穴对解离，产生自由电子或空穴成为载流子，产生光电流。 奥萨格离子对理论 本征光生载流子：材料吸光产生新的载流子需要的光子能量较高，如聚乙烯咔唑（PVK）需要吸收紫外线才能激发出本征型载流子。 非本征光生载流子：解离过程需要在分子内或分子间具有电子受体或电子给体。 电子受体 接受激发到导带中的电子转移，生成电荷转移络合物。 使空穴和电子对分开，价带中的空穴作为载流子。 电子给体 在材料的导带中留下自由电子作为载流子。 三硝基 四腈代二 四氯苯醌 四腈基 芴酮 甲基对苯醌 乙烯 电子受体 电子给体 有机颜料（色素），孔雀绿、结晶紫等。自身的光谱吸收在可见光区，吸光后将其价带电子从价带激发到导带。与相邻光导电聚合物中导带，完成电荷转移，留下自由电子作为载流子。 三、光导电聚合物的结构类型