第四章化学反应速度与化学平衡祥解.ppt

第四章 化学平衡和化学反应速率 本章习题 P66-69 7，8，12, 14，17，18，20 反应速率与碰撞频率（Z），分子有效碰撞分数（f）以及方位因子（p）有关 【碰撞理论的公式】 【碰撞理论的缺点】 （1）把分子看成没有结构的钢球。 （2） 忽略分子结构，模型过于简单。 （3）准确程度有一定的局限性。 Cl2 + M = 2Cl + M Cl + H2 = HCl + H H + Cl2 = HCl +Cl 非基元反应呢？ 对以下基元反应： 2、非基元反应的速率方程 H2 + Cl2 ?? 2HCl H2 + I2 ?? 2HI 对于非基元反应，反应式只表示反应物、产物的计量关系，不代表具体的反应途径。 (1) 非基元反应？ 反应物分子经几步反应，才能转化为生成物的反应（复杂反应） 。大多数反应都是非基元反应。 不能仅仅根据反应式直接写出速率方程。 必须根据实验测定，写出合理的速率方程。 H2 (g)+Cl2(g)=2HCl(g) ? (2) 非基元反应的速率方程 实验测得 复杂的非基元反应 由若干步基元反应组成 找出最慢的一步 最慢的一步控制了整个复杂反应的速率（速控步骤），再写速率方程 例：复杂反应 2NO2(g) + F2 (g) ? 2NO2F (g) 反应机理：① NO2 + F2 ? NO2F + F (慢反应) ② F + NO2 === NO2F (快反应) 反应速率由第①步反应决定。 此外，若知道一个非基元反应的机理 2NO+2H2 ? 2H2O +N2 （总反应） 2NO ? N2O2 （快） N2O2 + H2 ? N2O + H2O （慢） N2O + H2 ? N2 +H2O （快） N2O2中间产物，活性高，不易测量，不应出现速率方程 3、书写速率方程的注意事项 (1) 气体反应 可用分压表示 2NO2 → 2NO + O2； (2) 有固体和纯液体参加的反应 在温度一定时，固体和纯液体的浓度为恒定值（看成1）,不列入速率方程。 C(s) +O2 (g)?CO2(g) 4、反应机理 又称反应历程。 总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理。 有些情况下，反应机理还要给出每一步反应的立体结构图。 同一反应在不同条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。 例：复杂反应 2NO2(g) + F2 (g) ? 2NO2F (g) 反应机理：① NO2 + F2 ? NO2F + F (慢反应) ② F + NO2 === NO2F (快反应) H2 + I2 = 2HI (a) 方程式，计量关系（非反应历程，仅代表反应总结果） I2(g)? 2I (g) (b) H2(g) + 2I(g) = 2HI(g) (c) (慢，决速) (a) = (b) + (c) 二、反应速率常数 比例系数k：反应速率常数（速率系数）, 单位 mol1-X LX-1 s-1 （X＝x＋y，总反应级数）。 ?同一反应的k值与反应物浓度无关；但随T、催化剂等变化。 ? 由化学反应本身决定，是化学反应在一定温度时的特征常数，不同的反应有不同的k值。 ? 相同条件下，k值越大，反应速率越快。 三、反应级数 x，y，z … 分别为组分 A，B，C…的分级数。 n＝x＋y＋z＋…为反应的（总）级数。 ?只有符合以上速率方程的反应才有反应级数，表示反应速率与物质浓度之间的关系 ? 分级数和总级数必须由速率实验确定。可以是正整数、分数、0，但不可能为负数。 【反应级数的特征】 eg: H2 (g)+Cl2(g)=2HCl(g) 是复杂反应，实验测得 r =k·C(H2)·C(Cl2) 0.5 对于 H2 :1级；对于Cl2 : 0.5级 对于整个反应：1.5级 ? 反应级数与实验条件有关 某二级基元反应， A + B = C + D 当B的浓度很大时，可视为其浓度不变，此时将变成一级反应（假一级反应）。 ? 可由k的单位推测反应级数 r = k·CAx·CBy (X= x + y) k的单位： mol1-X?LX-1 ?s-1 X=0, 零级反应 mol·L-1·s-1 X=1, 一级反应 s-1 X=2, 二级反应 mol-1·L · s-1 X=3, 三级反应 mol-2·L2 ·s-1 I、基元反应：只看各