第四章化学反应速率祥解.pptVIP

(3) 温和的催化条件： 　　　酶在常温(37℃）常压下即可发挥催化作用，温度过高会引起酶变性，失去催化活化。 (4) 特殊的pH： 　　　酶只能在一定的pH范围内发挥催化作用。 酶的催化作用机理 酶 底物 中间化合物 产物 （速率控制步骤） 1．掌握下列基本概念的含义：化学反应速率、元反应、速率控制步骤、有效碰撞、活化分子、活化能、反应机理、反应分子数、反应级数、半衰期。 2．掌握一级反应速率方程式的特征及有关计算。 3．掌握Arrhenius方程的各种形式及应用。 4．熟悉元反应的质量作用定律。 5．了解二级反应、零级反应的速率方程式及其特征。 6．了解温度对化学反应速率的影响。 7．了解催化作用理论及酶催化的特征。 教学基本要求： 化学反应速率 rate of a chemical reaction 有效碰撞 effective collision 活化能 activation energy 元反应 elementary reaction 质量作用定律 mass action law 反应级数 reaction order 一级反应 first order reaction 二级反应 second order reaction 半衰期 half – life 催化剂 catalyst 催化作用 catalysis 外语词汇： 解：设该反应的速率方程为： 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： α＝1 将任一组实验数据代入上式，可求出速率系数。 k＝1.2×10-2 L2?mol-2?s-1 将实验 1 和实验 4 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： β＝2 该反应的速率方程为： 三、反应级数和反应分子数 （一）反应级数（ reaction order ）。 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。 若实验测得速率方程为： v = k · cAα· cBβ 反应级数为： α＋ β α ：反应物A的分级数 β ：反应物B的分级数 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数通常是利用实验测定的。 有些反应的速率方程很复杂，不能确定其反应级数。 关于反应级数： （二）反应分子数 反应分子数是指元反应中参加反应的微粒（分子、原子、离子、自由基等）的数目。 （1）单分子反应 例如： CH3COCH3 → C2H4 + CO + H2O （2）双分子反应 例如： CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O （3）三分子反应 例如： H2（g）+2I（g）→2HI（g） 根据反应分子数，元反应可分为： 在元反应中，反应级数和反应分子数通常是一致的 反应级数与反应分子数的区别： 定义 意义 取值 反应级数 速率方程中浓度项的幂指数之和 体现了反应物浓度对反应速率的影响 整数、分数或零，负数 反应分子数 参加反应的微粒数目 对元反应而言的，由反应机理所决定 1，2，3 四、简单级数反应 (一) 一级反应（ first order reaction ） 对单向进行的化学反应： aA + bB yY + zZ 一级反应的消耗速率方程为： 上式分离变量积分得： 反应物浓度由cA,o降低到cA,o/2即反应物 浓度消耗一半）时所需的时间称为反应的半衰 期，用T1/2表示。 一级反应的半衰期为： 半衰期（half-life） （1）速率系数的 SI 单位为 s-1。 （2）lncA 对 t 作图得到一条直线，直线的斜率为 －kA ，截距为 lncA,0。 （3）反应的半衰期与速率系数成反比，与反应物的起始浓度无关。 一级反应具有如下特征： 一级反应的 ln -t 图 例题 O lnc A t 解：同位素蜕变为一级反应。反应开始时同位素为100%，14d后未蜕变的同位素