第十四章胶体分散系统和大分子溶液祥解.ppt

二、憎液溶胶的特性 热力学电势? 0 —固体粒子表面与本性溶液间的电势差 ，可用电化学方法测定 。 Stern电势φ s—Stern面与本体溶液间的电势差 。 电动电势ξ （Electrokninetic Potential）—滑移切动面与本体溶液间的电势差，可通过电动现象测得 。 ξ电势可通过电泳来测定： K-形状因子 四、电动电势ξ的测定 η—介质粘度：Pa·s；u—电泳速率：m·s-1 ε0—真空介电常数，ε0=8.85×10-12 C·V-1·m-1; Dr—介质相对于真空的介电常数。 E—电势梯度：V·m-1, E=V/l，V—两电极间的电压，l—两电极间距离。 例 298K下,测得Fe(OH)3溶胶在200伏电压下（两电极相距40.0cm）通电40分钟,溶胶界面移动3.6cm,已知Dr = 81.0, η=1.02×10-3Pa·s,求该Fe(OH)3溶胶的ξ电势. 设胶粒为棒形, 解： 讨论： 1.双电层对胶体稳定性的意义？ 当两个带电胶粒相互靠近时，胶粒间双电层的静电排斥作用会阻碍胶粒间的合并，使溶胶保持抗聚结稳定性。 胶粒表面带电荷愈多，胶粒间双电层的静电排斥作用愈强，溶胶的抗聚结稳定性愈好。 胶粒间双电层的静电排斥作用是溶胶保持抗聚结稳定性的基础。 胶粒间双电层的排斥作用阻碍胶粒合并，从而保持系统的分散度不变，称之为抗聚结稳定性 。 2..测定ξ电势的意义？外加电解质对ξ电势的影响如何？ ξ电势值反映了胶粒的带电情况， ξ电势值愈大，胶粒带电荷愈多，胶粒间双电层的静电排斥作用愈强，溶胶的抗聚结稳定性愈好。 一般： ξ电势大于30mV时，溶胶可保持较好的抗聚结稳定性。 外加电解质使ξ电势减小，双电层变薄，溶胶的抗聚结稳定性变差。 P482：13，14 溶胶属于热力学不稳定系统，自发变化的趋势是小的胶粒合并成大粒子，当粒子的Brown运动不足以克服重力而沉降时，便以沉淀析出，此现象—聚沉（coagulation） §14.7 溶胶的稳定性和聚沉 溶胶的稳定性 动力稳定性（kinematic stability） 抗聚结稳定性（anti-coalescing stability） 动力学稳定性是溶胶稳定的外观表现。 抗聚结稳定性是溶胶稳定的基础。 一、DLVO理论—溶胶抗聚结稳定性理论 Deriaguin、Landau、Verway、Overbeek (1940S) DLVO理论的基本要点： ①导致胶粒聚结的原因是粒子间van der Waals引力产生的吸引能EA； ②粒子间相互靠近时，双电层重叠产生的排斥作能ER对抗聚结； ③当粒子间的总势能ET（= EA + ER）大于粒子的动能时，粒子间不能发生聚结，溶胶保持稳定。 对两个相距为H，半径为r的球形胶粒间的相互作用 A = 10-20~10-19J，称之为Hamaker常数 温度一定，对一定系统β为常数 H + － 势能曲线 ET 当胶粒热运动能不足以克服势垒时，胶粒间相互分开，从而保持其抗聚结稳定性。 溶胶的抗聚结稳定性主要取决于其势垒的高低。 胶粒的双电层厚度愈大，电动电势愈高，所形成的势垒愈高，溶胶愈稳定。 以ET~H作图，所得曲线叫势能曲线。 二、电解质对溶胶的聚沉 向溶胶中加入电解质时，会导致胶粒的双电层变薄，表面电势减小，势垒降低，溶胶的稳定性下降。当势垒消失时，胶粒合并变大而下沉。 当本体溶液中的电解质浓度达到某一临界值c0时，势垒刚好消失，此时的电解质浓度c0称为聚沉值（coagulation value）。 聚沉值的倒数——聚沉能力。 在聚沉值时 一定温度下，对一定系统，K为一常数。 － 电解质对溶胶的聚沉 + ET H 0 H0 将 代入上式，解得： 讨论： Hardy-Schulze规则 ①电解质对溶胶的聚沉值与外加电解质中反离子价数的6次方成反比，这与schulze-Hardy规则的实验结果恰好吻合，这正是DLVO理论的成功之处。 ②电解质对溶胶的聚沉原理如何？ 向溶胶中加入电解质时，胶粒的双电层变薄，表面电势减小，势垒降低，当势垒消失时，胶粒便会合并变大而下沉。 讨论： ⅱ.电解质中起聚沉作用的主要是与胶粒带相反电荷的离子—反离子。 Hardy-Schulze规则 ③电解质对溶胶的聚沉有哪些特