第十八章杂环化合物祥解.pptVIP

一、 吡啶 吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5，相对密度0.982，可与水、乙醇、乙醚等任意混合。 §18-3 六元杂环化合物 六元杂环化合物中最重要的有吡啶和嘧啶： N N N 吡啶 嘧啶 1.吡啶的来源和制法 吡啶存在于煤焦油、页岩油和骨焦油中，它的衍生物广泛分布于自然界，如生物碱、维生素PP、维生素B6、辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ中都存在吡啶环。 工业上吡啶主要有从糠醛制备法和乙炔制备法中制得。 2. 吡啶的结构 共轭效应和诱导效应都是吸电子的 孤电子对在sp2杂化轨道上。 吡 啶 结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。 反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核 取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定 位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对 位定位基的作用。 ?=2.20D ?=1.17D 氮上未成键电子对未参与共轭，因此具有碱性。 核磁共振数据也可以证明吡啶的芳香性 吡啶环上的氢的’H NMR 数据 N H H H 8.50 ppm 6.98 ppm 7.36 ppm 吡啶环上的N 以SP2 杂化成键。一个P 电子参与共轭， 形成具有6个P 电子的闭合的共轭体系，具有芳香性