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- 2016-04-09 发布于湖北
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变容反应过程 理想置换反应器是一种连续流动反应器,可以用于液相反应,也可以用于气相反应。用于气相反应时,有些反应,反应前后摩尔数不同,在系统压力不变的情况下,反应会引起系统物流体积发生变化。物流体积的改变必然带来反应物浓度的变化,从而引起反应速率的变化。 膨胀因子和膨胀率 为了表征由于反应物系体积变化给反应速率带来的影响,引入两个参数,膨胀因子和膨胀率。 膨胀因子 反应式 计量方程 定义膨胀因子 即关键组份A的膨胀因子等于反应计量系数的代数和除以A组分计量系数的相反数。 膨胀因子是由反应式决定的,一旦反应式确定,膨胀因子就是一个定值,与其它因素一概无关。 膨胀因子的物理意义 关键组分A消耗1mol时,引起反应物系摩尔数的变化量。对于恒压的气相反应,摩尔数的变化导致反应体积变化。δA0是摩尔数增加的反应,反应体积增加。δA0是摩尔数减少的反应,反应体积减小。δA=0是摩尔数不变的反应,反应体积不变。 膨胀率 物系体积随转化率的变化不仅仅是膨胀因子的函数,而且与其它因素,如惰性物的存在等有关,因此引入第二个参数膨胀率。 定义膨胀率 即A组分的膨胀率等于物系中A组分完全转化所引起的体积变化除以物系的初始体积。 膨胀因子与膨胀率的关系 可以推导出 变容过程转化率与浓度的关系 恒压变容体系中各组分浓度、摩尔分率及分压可以由以下推导得到。 对于A组分 例1-5均相气相反应A→3R,其动力学方程为-rA=kcA,该过程在185℃,400kPa下在一平推流反应器中进行,其中k=10-2s-1,进料量FA0=30kmol/h,原料含50%惰性气,为使反应器出口转化率达80%,该反应器体积应为多大? 解:该反应为气相反应A→3R 已知yA0=0.5,因此εA=yA0δA=1 平推流反应器设计方程 例1-6在一个平推流反应器中,由纯乙烷进料裂解制造乙烯。年设计生产能力为14万吨乙烯。反应是不可逆的一级反应,要求达到乙烷转化率为80%,反应器在1100K等温,恒压600kPa下操作,已知反应活化能为347.3 kJ·mol-1 ,1000K时,k=0.0725 s-1 。设计工业规模的管式反应器。 解:设A为乙烷,B为乙烯,C为氢气 反应器流出的乙烯的摩尔流率是: 进料乙烷的摩尔流率是: 计算1100K时反应速率常数: 膨胀因子: 膨胀率: 进口体积流量: 平推流反应器设计方程 在等温、恒容条件下,采用不同的反应器的体积 间歇式反应器 一级 全混流反应器 平推流反应器 连续式反应器 零级 反应级数 3.3 理想反应器体积的比较(1) 理想流动反应器体积比较 如果在反应器中进行相同的反应,反应条件相同,有前面的分析知:当不考虑间歇反应器的辅助时间,间歇反应器的体积与平推流反应器体积相同;由于全混流反应器存在返混,因而体积要大一些。采用多级全混流反应器可以减少返混,提高反应推动力,使与平推流反应器的体积差别减小。 3.3 理想反应器体积的比较(2) 3.4 多级全混流反应器的串联及优化(1) 多级全混流反应器的浓度特征: 多级串联全混流反应器的推动力 平推流反应器的反应速率沿物料流动方向有一个由高到低的变化过程,全混流反应器的反应速率始终处于出口物料浓度的低速率状态。为了提高全混流反应过程的推动力,采用多级全混流串联。 一 多级串联的 解析计算: 设多釜的体积Vri(i=1,m),对应浓度为cAi(i=1,m),反应过程等温、恒容,对任一釜进行物料衡算: 3.4 多级全混流反应器的串联及优化(2) 浓度表示 对于一级反应,根据空时的定义,对于多釜串联,有: 空时(空间时间) 反应体积与物料的体积流量之比。 空时单位-时间;空时越小,表示改反应器处理物料量越大。 空时的倒数为空速,表示单位反应体积单位时间内所处理的物料量。 3.4 多级全混流反应器的串联及优化(3) 对于各个反应釜,有: 将上式相乘,有 最终转化率xAm=1-cAm/cA0 3.4 多级全混流反应器的串联及优化(4) 若各级反应器的体积相等,则停留时间相等,有: 反应系统的总体积: 级数越多,最终转化率越高;处理量一定时,各级反应体积越大,最终转化率也越高。 3.4 多级全混流反应器的串联及优化(5) 二 多级串联的图解计算: 对于非一级反应,解析计算比较麻烦,当已知反应速率和初始浓度,可用图解法。 步骤: 画出动力学曲线OM; 以cA0为起点,做斜率为-1/?I的直线与OM的交点A1,其横坐标cA1为第一级出口浓度; 过点cA1做平行线,交点为第二级出口浓度,到出口浓度等于规定浓度为止,平行线的根数为反应器的级数。 3.4 多级全混流反应器的串联及优化(6) 三 多级全混流反应器的优化 对于多级全混流反应
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