羧酸及其衍生物.解读.ppt

第十三章 羧酸及其衍生物 羧酸衍生物——一般指羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。 作 业 Page 345 ~ 348 不做的题目有： 2： (4)、(11)~(14)、 3、14、16、18、20 格氏试剂的应用（总结） 例如：乙二醇与顺丁烯二酸酐的缩聚 由于有C=C双键，可和其他不饱和化合物（苯乙烯）聚合（交联）生成体型的高聚物。 （3）不饱和醇酸酯 这种不饱和聚酯常用作制造各种涂料和以玻璃纤维为 填料的增强塑料（玻璃钢）。 （1）酰胺的制备及特性 羧酸衍生物与氨作用 ； CH3CH2CN CH3CH2CONH2 P2O5，? 工业上的制备方法：羧酸铵盐加热脱水 腈化合物部分水解制备 13.11.4 酰胺、酰亚胺、内酰胺 H2O，NaOH，6%~12%H2O2 取代酰胺的制备 该化合物简称DMF，能溶解多种难溶有机物和高聚物。 ——由羧酸或羧酸衍生物与伯胺或仲胺作用： N,N-二烷基甲酰胺的工业制法: 1 2 酰胺还原生成伯胺, N-烷基或 N, N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺: 例如: 注意产物：与羧酸、酰氯、酯和LiAlH4还原不一样！ 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应 伯胺 (减少一个碳) 用于8个碳以下的酰胺降解反应. 例1： 例2——芳香族酰胺的降解 有时用 NaOH，X2 RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO3+NaX+H2O (2) 酰亚胺的制备及特性 两个酰基连在一个氮原子上的产物称为酰亚胺: 例如 :邻苯二甲酰亚胺: (3) 内酰胺化合物 肟 羟胺 是制造尼龙-6的原料: 重排 例如: ?-己内酰胺: 环状酰胺又称内酰胺 （3）水杨酸——邻羟基苯甲酸 制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。 水杨酸性质 白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。 具有酚和羧酸的性质。 水溶液与FeCl3呈紫色。 加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性 （来自于水杨柳中而得名） 水杨酸用途 消毒剂、防腐剂。 衍生物用作药物。 染料中间体。 乙酰水杨酸 （制备？） 退热、解痛 抗结核 对氨基水杨酸 水杨酸与乙酸酐反应制得。 阿司匹灵 羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、 酸酐、酰胺和酯： （二）羧酸衍生物 13.8 羧酸衍生物的结构和命名 ——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 羧酸衍生物的命名 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺. 含有—CONH—基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。 它们都是极性化合物 酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）； 酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高； 酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。 酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键： 所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。 13.9 羧酸衍生物的物理性质 乙酸乙酯的红外光谱 酰基化合物的光谱分析 乙酸乙酯的核磁共振谱 13.10 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应 （1） （2） 亲核加成 消除反应 R的性质影响 碱性越弱越易离去 在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。 例如：傅-克酰基化反应（P131） 酰卤 酸酐 醛 酮 羧酸 ~ 酯 酰胺 亲核反应活性 与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸： 水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺 13.10.1 羧酸衍生物的水解 酸催化的反应历程： 碱催化的反应历程： 13.10.2 羧酸衍生物的醇解——酯的生成 一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成： 可逆反应 13.10.3 羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成 可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。 均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。 第1步：生成酮 第2步生成叔醇：注意有2个支链是一样的！ 13.10.4 羧酸衍生物与格利雅试剂的反应 （1）酯与格利雅试剂的反应 （用的最为普遍） （2）酰氯与格利雅试剂作用 第1步生成酮 第2步生成叔醇，2个支链是一样