铜矿石细菌冶金.解读.pptVIP

第4章 铜矿石细菌冶金 铜的性质 铜的用途 炼铜原料及方法 炼铜原料 在地壳中的丰度7.0×10-5(g/t) 铜矿物分为自然铜、硫化矿和氧化矿。 硫化矿:Cu2S(辉铜矿),CuFeS2(黄铜矿), CuS(铜蓝) 氧化矿:Cu2O(赤铜矿),CuO(黑铜矿), CuCO3?Cu(OH)2(孔雀石) 目前，铜产量的90%来自硫化矿，约10%来自氧化矿，极少量来自自然铜矿。 铜的生产方法 湿法炼铜（约占15%） 4.1 概述 4.1.1 开发利用低品位铜矿的意义 我国铜需求量大，铜资源不丰富，铜矿品位低。 火法开采低品位铜矿产生大量的SO2，环境污染严重。 湿法冶铜，技术逐步成熟，国外已达到很高的机械化、自动化水平。 4.1.2 低品位铜矿石湿法提铜技术的发展现状 作为湿法炼铜的主导流程，浸出——萃取——电沉积(L-SX-EW)工艺已经在世界上许多国家得到应用。 美国是低品位铜矿石浸出提铜研究和应用较早的国家，始于1914年。此后，废矿堆浸出、堆浸和就地浸出开始快速发展。而且除了美国之外，在赞比亚、日本、澳大利亚、保加利亚、墨西哥、津巴布韦和葡萄牙等地也出现了大规模的废矿堆浸出、堆浸和就地浸出炼铜厂。 现在每年全国采用浸出——萃取——电沉积技术生产的铜已经达到2.5万吨左右，生产规模还在不断扩大。 4.1.3 应用细菌浸出技术回收利用低品位铜矿资源 细菌浸出是利用细菌作催化剂从硫化矿物中溶解金属的工艺。 铜矿山产出的大量废石以及表外矿，含铜极低，用细菌浸出方法，成本低，无需运输，经济环保。 4.1.4 细菌浸铜技术的工业前景 采用细菌浸出技术生产铜，其基建费用和生产费用分别只有常规方法的20％～25％和40％，经济效益非常显著。 细菌浸铜技术工艺简单、易操作、能耗低、无污染或少污染，可处理极低品位铜矿石(0.01%)。 (1)难选氧化铜矿石的开发 (2)铜矿山贫矿、含铜废石中铜的回收 (3)低品位矿床、残存矿柱中铜的回收 (4)选铜尾矿、冶金渣中铜的回收 (5)铜精矿的处理 4.2 铜矿石细菌冶金原理 4.2.1 铜矿石细菌浸出理论 基础细菌在硫化铜矿物的浸出过程中起着两方面的作用： 细菌氧化产物硫酸铁和硫酸对矿物的氧化溶解作用； 细菌本身对矿物的直接氧化浸出作用。 1.间接作用 间接作用的原理是基于细菌生命活动中生成的代谢物的间接作用或称其为纯化学浸出说，是指通过细菌作用产生硫酸和硫酸铁，然后通过硫酸或硫酸铁作为溶剂浸出矿石中的有用金属。 1.间接作用 硫酸铁可将矿石中的铁或铜等转变为可溶性化合物而从矿石中溶解出来，其化学过程是： 2.直接作用 微生物浸出的直接作用原理是指细菌对矿石具有直接浸提作用。一些不含铁的铜矿如辉铜矿等不需要加铁，氧化亚铁硫杆菌同样可以明显地将铜浸出。 2.直接作用 另外还有一种浸出机理称为原电池转化反应，这是当有两种以上金属的硫化矿共存时，中间以稀硫酸为电解质构成原电池，阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应，这是一种电化学作用。微生物的参与可以促进原电池过程。 各种硫化铜矿的浸出效果由大到小可排序为：辉铜矿斑铜矿方铜矿铜蓝黄铁矿硫砷铜矿硫铜钴矿黄铜矿。可见，辉铜矿最易浸出，黄铜矿最难浸出 4.2.2 辉铜矿的浸出 ①辉铜矿的氧化浸出分两步进行。 第一步： 第二步： ②从Cu2S到CuS之间生成一系列非计量化学的 Cu2S固溶体的中间产物。 ③Cu2S以及从Cu2S到CuS之间各种中间产物为p 型半导体，其禁带约为1.8eV。 ④浸出过程动力学。 4.2.3 黄铜矿的浸出 黄铜矿溶解机理 　 铜矿的阳极溶解靠的是价带的空穴与导带电子的转移，溶解的开始阶段是空穴的填充。黄铜矿晶格中的Fe3+与导带相联结，而Cu+则与价带联结。带正电荷的Fe3+释放入溶液，而Cu+在溶解的最初阶段继续留在晶格中。最初是空穴转移，接着是电子转移，溶解分两步进行。 　　第一步靠空穴转移实现Fe—S链的断裂 第二步接着是空穴的转移或电子转移实现Cu—S链的断裂 2. 浸出过程动力学 Dutrizac等人提出混合黄铜矿在酸性硫酸铁存在情况下溶浸时，发生如下化学反应： 在低pH值、Fe3+离子浓度很低情况下，黄铜矿的自然氧化作用应予考虑，其反应可以 在氧存在下，细菌浸取黄铜矿的直接作用为： 间接微生物作用为： Fe3+的沉淀反应为： Dutrizac等依据Monod动力学方程以及其他反应的一阶动力学方程，对细菌氧化黄铜矿根出以下方程表达式： 式中K1～K5 ——速率常数； μm ——Fe2+的最大的比生长速率，h-1；