第五章析氢腐蚀和吸氧腐蚀技术方案.pptVIP

电子转移步骤： (1)动力学关系---比较ic、id大小 在一般的吸氧腐蚀中，由于水溶液中氧的溶解度小(10-4mol/L)，氧分子扩散系数小(1.9*10-5cm/s)，扩散厚度大(10-2cm), 氧的极限扩散电流密度id很小，不能满足?ic? id 的条件。所以，浓度极化占有重要地位。它不是活化控制。 （2）反应历程---比析氢反应复杂 首先，O2还原反应是四电子反应 O2 + 4H+ + 4e = 2H2O (酸性) O2 + 2H2O + 4e = 4OH- (中性和碱性) 反应必然包括许多步骤，中间产物多，且不稳 定，实验上难以确定。 其次，O2还原反应的可逆性很小，即反应难以进 行。 第三，电极反应极化大---反应总是在偏离平衡电位很远的电位进行，故电极表面状态变化大。在很宽的正电荷范围，电极表面会吸附氧和各种含氧粒子。 电极材料 η(O2/OH-)(伏) η(H+/H2)(伏) Pt Au Ag Cu Fe 石墨 Sn Fe3O4 Pb Hg Zn -0.70 -0.85 -0.97 -1.05 -1.07 -1.17 -1.21 -1.26 -1.44 -1.62 -1.75 -0.15(1NH2SO4) -0.24(2NH2SO4) -0.35(1NH2SO4) -0.48(1NH2SO4) -0.37(1NH2SO4) -0.60(2NH2SO4) -0.85(1NH2SO4) -1.18(1NH2SO4) -1.04(1NHCl) -0.72(2NH2SO4) 在不同金属电极表面上的氧离子化过电位 阴极极化曲线 （1）活化极化控制段 （2）活化极化和浓度极化共同影响的区段 （3）浓度极化控制段 （4）电位负移到Ee (H2/H+)以下，阴极反应包括O2还 原反应和H+还原反应，阴极电流密度等于它们的反应速度之和。 Ee(O2/H2O) 氧分子 还原反应的极化曲线 Ee(H+/H2)氢离子还原 反应的活化极化曲线 id 氧的极限扩散电流密度 Ee(O2/H2O) P B C F S Q G M N id Ee （H+/H2） 吸氧腐蚀体系的真实阴极极化曲线 返回 (1) (2) (3) (4) 吸氧腐蚀体系 极化曲线图 ---三种不同的腐蚀类型 腐蚀电位位于O2还原反应阴极极化曲线的Tafel区。 腐蚀电位位于阴极极化曲线的氧扩散控制电位区，在自然腐蚀状态，阴极反应受浓度极化控制。 腐蚀电位位于阴极极化曲线的析氢反应平衡电位以下。 氧扩散控制吸氧腐蚀的特征 在自然腐蚀状态，阴极反应速度，就是金属腐蚀电流密度，等于O2的极限扩散电流密度id 在一定范围内金属本身的性质和热处理情况对腐蚀速度影响很小。 腐蚀速度与溶液pH值无关。 在微电池腐蚀情况下，微阴极区数目的增加对金属腐蚀速度影响很小。 合金元素的影响 0.05 0.11 0.32 未 说 明 3%NaCl 室温 0.0014 0.0015 0.0016 0.13 0.10,0.34%Cu 0.06,2.2%Ni 煅铁 未 说 明 海水 0.004 0.005 0.005 0.005 几种钢的氧扩散控制腐蚀速度 热处理的影响 碳含量的影响 0.39 0.39 0.39 冷拉,500oC退火 900oC正火20分 850oC淬火 各试样在300oC~800oC回火 蒸馏水 65oC 0.0036 0.0034 0.0033 含碳量(%) 热处理情况 试验条件 腐蚀率(mpy) 软钢腐蚀速度与PH的关系 22 ℃ 0.008 0.006 0.004 0.002 14 12 10 8 6 4 2 腐蚀速度(ipy) PH 开始析氢 44℃ 开始析氢 O2 扩散层界面 溶液 金属 微阴极 氧向微阴极扩散途径示意图(根据TOMAWOB) 返回 吸氧腐蚀的影响因素 （1）充气情况 当氧浓度增大，吸氧腐蚀速度增大，腐蚀电位正移(腐蚀倾向)；此外，id也增大(腐蚀动力学)。 （2）温度 ◆温度升高使电极反应速度加快，扩散系数 增大； ◆温度升高又使