白酒中邻苯二甲酸酯类的测定.解读.pptVIP

PAEs性质 邻苯二甲酸酯的一般化学结构是由一个刚性平面芳烃和两个可塑的非线性脂肪侧链组成,常温下呈无色油状粘稠液体。一般难溶于水,易溶于有机溶剂,属中等极性物质。 该类化合物的液态温度范围相当宽, 具有非常大的流动性和较小的挥发性和水溶性,这些理化性质决定了PAEs的行为特点。 几种重点关注的PAEs性质 DMP:沸点282℃。与乙醇、乙醚混溶，溶于苯、丙酮等多种有机溶剂20℃水中溶解度小于0.1g/L。logP=1.56。 DEP：沸点350℃。与乙醇、乙醚混溶，溶于丙酮、苯等有机溶剂，20℃水中溶解度1g/L。logP=3.3。 DBP：沸点340℃。水溶性及挥发性都很低，但易溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯等有机溶剂也能与大多数烃类互溶。 logP=4.72。 DIBP：沸点327℃。在水中溶解度0.05g/L（25℃）。logP=4.11。 DEHP：沸点386℃。不溶于水，溶于大多数有机溶剂和烃类。 logP=7.19。 PAEs特性总结与分析思路 PAEs具有较高的沸点，对光热稳定。大部分PAEs具有亲脂性，易溶于非极性溶剂。其中DMP、DEP等有一定的亲水性。 适合用液液萃取、固相萃取等方式进行净化、富集，但须照顾到具有一定亲水性的组分DMP、DEP、DMEP、DEEP。 2、试剂盒法 基于ELISA原理 针对邻苯二甲酸酯一类全部物质的试剂盒 专门针对DBP的试剂盒 检测限多在0.05ppm~1ppm之间 多达数十种 应用分析 最为关注的就是DBP。由于DBP限量低，其余两种成分限量要求高，还可能有其他没有限量要求的组分存在。因此，试剂盒筛查发现有检出的，并不能确认合格与否。 专门针对DBP检测的试剂盒，存在同类物质的交叉反应，特别是作为异构体的DIBP，交叉反应率较高，多数试剂盒都在30%上，存在较高的误判可能。 3、气相色谱检测方法 气相色谱法：气相色谱法使用FID检测器，可以对邻苯二甲酸类物质进行检测。但是受灵敏度的限制，对于酒类中的微量DBP不能满足检测要求。若采用浓缩富集、以及使用大体积进样的方式虽可提高灵敏度，但考虑到塑化剂类物质在各种试剂乃至器具中都存在本底值，浓缩富集可能加剧这种影响，实际操作中应当慎用。 2、试剂、材料、仪器 正己烷（色谱纯或重蒸分析纯）、氯化钠； 具塞玻璃离心管、玻璃胶头滴管、涡旋混合器、水浴锅； 16种邻苯二甲酸酯类化合物标样，正己烷稀释至浓度为0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0μg/mL的标准系列溶液待用； 气相色谱-质谱联用仪，具有电子轰击电离源。 3、白酒样品的处理 3.1 标准方法 称取白酒样品5.00g（精确至1mg）于10mL具塞玻璃离心管中，加入2.00mL正己烷，振荡1 min，再加适量氯化钠，静置或离心分层； 取上层正己烷进GC-MS分析。 问题： 部分组分，如DMP、DEP、DMEP、DEEP等，回收率差，仅为30%~60%。 3.2 改进的方法 方法一 称取白酒样品2.00g（精确至1mg）于10mL具塞玻璃离心管中，置于95℃水浴中30分钟，驱除乙醇； 离心管取出冷至室温，补加水至2mL，加入5.00mL正己烷，涡旋提取2min，再加1g氯化钠，振摇0.5min，静置或离心分层； 取上层正己烷进GC-MS分析。 方法二 称取白酒样品2.00g（精确至0.1mg）于10mL具塞玻璃离心管中； 加入4.00mL正己烷，涡旋提取2min，再加1g氯化钠，振摇0.5min，静置或离心分层； 用玻璃滴管将上层正己烷相转移至另一10mL刻度管中，再依次用3mL、2mL正己烷萃取2次，合并三次萃取液，正己烷定容至10mL，摇匀后进GC-MS分析。 标准品色谱图 6、检出限、线性范围 检出限 按照GB/T 21911-2008，白酒属于不含油脂的样品，检出限为0.05mg/kg。可通过空白值分析、标准添加确定是否满足。改进的处理方法均可满足0.05mg/kg的检出限。 线性范围 0.02μg/mL~1μg/mL。 四、关键控制点 1、玻璃器皿的洗涤 所用玻璃器皿洗净后，用重蒸水洗三次，丙酮中浸泡1h，在200℃下烘烤2h，冷却至室温备用。全部器皿单独存放，避免误用。另外，接触过标准品的玻璃器皿应单独洗涤，防止交叉污染。 2、其他可能导致污染的因素 标样的储存、配置标准系列的过程 蒸馏水洗瓶 滴管的胶头 试剂瓶的内盖 气相色谱自动进样器针、洗针液和废液瓶 气相色谱系统，进样隔垫 …… 3、试剂、器具的选择与评价 正己烷、水：PAEs背景低，含量稳定； 杜绝使用塑料材质的器具； 所有的器具和试剂应经过严格的评价； 来自不同瓶的试剂均需做空白试验 问题分析 保留时间的偏差是否基质差异导