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返回 学习目标: 1、理解焓判据、熵判据的概念及对方向的影响; 2、利用已知事实,得出焓变、熵变与化学反应方向的关系。 一、自发过程与自发反应 1.自发过程 (1)含义:在一定条件下,不用借助 就可以 的过程。 (2)特点: ①体系趋向于从 状态转变为 状态(体系对外部 或者 热量)。 ②在密闭条件下,体系有从 自发转变为 的倾向。 外力 自动进行 低能 做功 释放 有序 无序 高能 (3)自然界中的自发过程: ①自然界中的水由高处往低处流。 ②日常生活中,气温升高,冰雪自动融化。 ③铁器暴露于潮湿的空气中会生锈。 自动进行 2.自发反应 在一定条件下无需外界帮助就能 的反应。 放热反应过程中体系能量 ,具有自发进行的倾向,因此可用 来判断反应进行的方向。 降低 焓变 二、化学反应进行方向的判断 1.焓判据 2.熵判据 (1)熵: 用来度量体系 程度的物理量,熵值越大, 程度越大,符号为 ,单位:“J·mol-1·K-1”。 (2)熵值大小的比较: 同一种物质不同状态时熵值大小为: S(g) S(l) S(s)。 混乱 混乱 S (3)熵增原理: 在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵 ,即熵变(符号ΔS) 零。 (4)熵判据: 体系有自发地向混乱度 (即 )的方向转变的倾向,因此可用 来判断反应进行的方向。 增加 大于 增大 熵增加 熵变 3.复合判据 过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程 和过程 ,若允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。综合考虑 和 的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。 是否一定发生 发生的速率 焓判据 熵判据 当ΔG0时 反应能自发进行, ΔG=0时 反应达到平衡状态, ΔG0时 反应不能自发进行。 复合判据:ΔG=ΔH-TΔS 1.判断正误(正确打“√”号,错误打“×”号)。 (1)自发反应一定很容易发生。 ( ) (2)O2转化变为O3时,熵减小。 ( ) (3)同种物质气态时熵值最大。 ( ) (4)合成氨反应N2+3H2 2NH3;ΔH0,高温有利于其自发进行。 ( ) (5)能自发进行的反应不一定真的能发生。 ( ) 答案:(1)× (2)√ (3)√ (4)× (5)√ 2.下列过程是非自发的是 ( ) A.水由高处向低处流 B.天然气的燃烧 C.铁在潮湿的空气中生锈 D.室温下液态水结成冰 D 3.以下自发反应可用焓判据来解释的是 ( ) A.硝酸铵自发地溶于水 B.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ/mol C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ/mol D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ/mol D 4.自发反应一定能发生反应,而非自发反应一定不能 发生反应,对吗? 答案:不对。自发反应、非自发反应是指该反应过程是否有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定。如C的燃烧是一个自发反应,但要想发生反应,必须进行加热,非自发反应在适当条件下也能发生。 (1)某些自发反应需要在一定条件下才能自动进行,非自发反应具备了一定条件也能发生。 (2)反应的焓变与反应能否自发无必然联系。 (1)判断过程自发性的目的是判断反应进行的方向,并不能判断反应的快慢和热效应,也不能确定反应是否一定能发生。 (2)多数放热反应和熵增反应是自发进行的,但有些吸热反应和熵减反应也能自发进行。 小结: (3)焓判据和熵判据用于判断反应的方向都有局限性,要准确判断反应的方向,必须根据复合判据ΔG=ΔH-TΔS。 (4)用ΔG=ΔH-TΔS判断反应是否自发的方法为: ΔH-TΔS0,反应能自发进行, ΔH-TΔS=0,反应达到平衡,
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