含氮化合物分析报告.pptVIP

第二节 胺 一、结构与命名 1、分类 按烃基分类：脂肪胺、芳香胺 按氨基的数目：一元胺、二元胺、多元胺 按氮原子上的取代特征分类： 一级胺 二级胺 三级胺 四级铵 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 * 第十二章 含氮化合物 本章要点 硝基苯的分子结构与化学反应； 胺的分子结构与碱性； 胺的烷基化、酰基化和磺酰化反应； 重氮化与重氮盐的取代反应 ； 偶联反应与偶氮化合物； 含氮化合物的种类：表12-1 P219 分类： 硝酸 硝酸酯 硝基化合物 亚硝酸 亚硝酸酯 亚硝基化合物 第一节 硝基化合物 同分异构体 命名： 1）硝酸酯、亚硝酸酯 无机酸酯 硝酸甲酯 亚硝酸乙酯 2） 亚 硝基化合物：将 亚 硝基当取代基 硝基甲烷 邻硝基甲苯 对亚硝基甲苯 用途： 1）硝酸酯、芳香多硝基化合物 炸药 三硝酸甘油酯 TNT 2）亚硝酸酯水解可放出亚硝酸 亚硝基化剂 一、硝基化合物的物理性质 1、溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂 2、相对密度 1，多为黄色 3、芳香多硝基化合物都有极强的爆炸性 二、化学性质 1、还原（活泼金属/酸，催化氢化等） 2、脂肪硝基化合物的酸性 RCH2NO2 类化合物?-H具有弱酸性 H 1）存在假酸式异构体平衡 2）可与NaOH反应成盐 3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响 1）对于邻、对位卤原子的影响（强吸电子作用） SNAr机理 （2）对酚的酸性的影响 间位影响较小 邻、对位影响大 氨~氨基；N-烃基取代~胺；季铵盐~铵 2、结构：SP3杂化，角锥形，无法分离对映异构体 3、命名： 1）简单的胺按烃基命名为某胺（与醇相似） 多个相同烃基应标出烃基数目； 烃基不同时，简单在前 2）芳胺烷基取代标明“N-”取代 3）系统命名法：氨基为取代基 4）季铵类命名：氢氧化某铵，某铵盐 N-甲基-N-乙基-N-（2-丁基）胺 甲 基 甲基乙基另丁基胺 试写出1、N,N-二甲基乙二胺；N,N’-二甲基乙二胺 2、乙二胺和二乙胺的构造式。 二、物理性质 1、溶解性：低级脂肪胺溶于水 能与水形成分子间氢键 2、沸点： 伯、仲胺比相应烷烃高 能形成分子间氢键 叔胺与相应烷烃沸点接近 无分子间氢键 3、胺有不愉快的气味，如腐胺、尸胺 二、化学性质 1、碱性 胺显碱性： 以pKb衡量其碱性： pKb越小，碱性越强 伯胺 脂肪胺的碱性强弱顺序：仲胺 NH3 叔胺 叔胺：空间位阻增大，降低了结合质子的能力 芳香胺的碱性 NH3 存在p-?共轭 分离胺的方法：与酸成盐溶于酸，再加强碱析出 季铵碱是强碱 ~ NaOH 季铵碱的制备：季铵盐 + AgOH 2、氧化 脂肪胺可被H2O2氧化，芳香胺氧化产物复杂 肟 羟胺 氧化胺 3、烷基化 反应产物复杂，不能用于制备胺 4、酰基化 酸酐也可以用于胺的酰基化反应，而用羧酸与胺反应制备酰胺时需要较强的反应条件（或把生成的水不断蒸出）； 叔胺不能酰化 分离鉴定叔胺 酰胺可以水解成原来的胺，酰基化反应可以用来保护氨基； 5、磺酰化——欣斯堡反应 磺酰化试剂常用对甲苯磺酰氯（TsCl） 伯胺生成的钠盐可溶于水 仲胺生成的磺酰胺不能与NaOH生成盐，亦不能溶于水； 叔胺不能与对-甲苯磺酰氯反应生成酰胺； 这个反应[ 欣斯堡 Hinsberg 反应] 可用于鉴别和分离不同的胺; 6、与亚硝酸作用 1）伯胺 脂肪伯胺与亚硝酸的反应 这个反应用于氨基酸和尿素等含有－NH2（包括酰氨基－CONH2）的化合物的定量分析（氮的气量法分析）； --芳香伯胺的重氮化反应、重氮盐 H2O 极强离去基 苯胺通常使用亚硝酸钠（NaNO2 与硫酸或盐酸反应生成的亚硝酸进行重氮化: NaNO2 + H2SO4 HNO2 生成重氮盐的反应必须在低温下进行； 生成的重氮盐不用分离出来，可以直接用于反应（干燥的重氮盐不稳定）； 苯胺重氮盐在有机物制备中的应用： 去氨基： 例如制备均-三溴苯： 5oC 制备卤代苯 如何制备间二溴苯（由苯出发）？ 、I 若从溴苯出发呢？引入氨基定位 制备苯腈： 例如制备水杨酸 2）仲胺与亚硝酸的反应 遇酸分解，可用于分离提纯仲胺 3）叔胺：脂肪叔胺 不稳定盐 芳香族叔胺可导入亚硝基 黄色的强致癌物 7、芳香胺的取代反应 氨基活化苯环，邻、对位定位 经常用生成酰胺的方法进行保护苯胺，目的有二 防止氧化、质子化； 降低氨基对苯环的高度活化； *