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特点 单组份、无溶剂、使用方便; 粘接速度快,室温下数秒即可粘接牢固; 粘度低、便于涂布,润湿性好、用量少; 胶层无色透明,毒性小; 耐温、耐水和耐极性溶剂较差; 较脆,胶结刚性材料时不耐振动和冲击; 稳定性差; 价格较贵。 胶液组成及作用 主剂:α-氰基丙烯酸酯 合成方法 将氰乙酸酯与甲醛发生加成缩合反应,然后加热裂解缩合产物即得: 助剂: 稳定剂: 为防止贮存时发生阴离子聚合而加入的酸性物质,如:SO2、P2O5、醋酸铜、对甲基苯磺酸; 阻聚剂 :防止贮存时发生自由基聚合,常用对苯二酚; 增稠剂:为防止使用时胶液流失而加入的高分子化合物。如有机玻璃模塑粉; 增塑剂:提高胶粘剂的韧性,常用磷酸三甲酚酯、邻苯二甲酸二丁酯; 其他。 α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的固化及应用 氰基和酯基具有很强的吸电子性,使α位C带有部分负电荷,在水或弱碱的催化作用下,易进行阴离子聚合而完成固化。 应用:501、502胶适用于粘接金属、玻璃、陶瓷等;504、661胶可用于粘接皮肤、血管、骨骼。 3.3 热固性胶粘剂 热固性树脂粘合剂是在热、催化剂单独作用或联合作用下形成化学键,它固化后不熔化,也不溶解。与热塑性粘合剂不同,热固性粘合剂具有良好的抗蠕变性能,多为结构胶。应用对象可承受高负荷,可适应各种热、冷、辐射和化学腐蚀的环境,有良好的耐久性。热固性粘合剂主要有酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯等。 特点:①粘附性较好;②机械强度高;③耐热; ④耐化学性好;⑤耐冲击性和弯曲性差。 3.3.1 环氧树脂胶粘剂 俗称万能胶,是以环氧树脂为基料制备的胶粘剂,能粘接许多金属和非金属材料。 1. 环氧树脂的种类 分子中平均含有两个或两个以上环氧基团的低聚物为环氧树脂胶粘剂的基料,其中双酚A型环氧树脂是最重要的一类,其产量约占环氧树脂的90%以上。 制备 由双酚A和环氧氯丙烷在碱性催化剂作用下缩合而得。 2. 环氧树脂胶粘剂的其他组分及作用 (1) 固化剂:环氧树脂与固化剂通过化学反应进行固化,常用的有胺类和酸酐类; (2)固化促进剂 (3)稀释剂 (4)增韧剂、增塑剂 (5)填料 3. 环氧树脂胶的配制和使用 环氧树脂胶粘剂剥离强度低,耐冲击韧性、耐热性差,常加入一些线形高分子化合物进行改性,常用的有:环氧-聚酰胺胶粘剂,环氧-丁腈胶粘剂。 (1)配胶; (2)涂胶和晾置; (3)固化。 3.3.2 酚醛树脂胶粘剂 是酚醛树脂配以固化剂、改性剂后的胶。 特点 品种:纯酚醛胶、酚醛环氧胶、酚醛有机硅胶、酚醛橡胶、间苯二酚甲醛胶等。 1.酚醛树脂的结构和性质 酚醛树脂是由酚类和醛类在酸或碱的作用下合成的聚合物,合成过程中两种单体的摩尔比及催化剂的类型对生成树脂的化学结构和物理性能有很大的影响。 (1)热塑性线型酚醛树脂 酚/醛(摩尔比)大于1时,在酸催化下制得的。无定形固体,须在固化剂存在下固化。 (2)当酚/醛(摩尔比)小于1时,在碱催化下制得的甲阶热固性酚醛树脂→乙阶→ 丙阶。 甲阶酚醛树脂(可熔酚醛树脂,热塑性)是可溶可熔性的预聚体。 乙阶酚醛树脂(半熔酚醛树脂)在溶剂中溶胀但又不完全溶解,受热软化但不熔化的中间状态。 丙阶酚醛树脂(不熔酚醛树脂,热固性)交联固化为不溶不熔的最终状态。 2.酚醛树脂的合成原理 羟甲基苯酚在酸性条件下不稳定,会与苯酚发生缩合反应,然后进一步缩合为线性酚醛树脂。 碱中生成多羟甲基苯酚: 3. 影响酚醛树脂合成的主要因素 (1)酚的结构; (2)酚和醛的摩尔比; (3)催化剂。 4. 酚醛树脂的固化 热固性甲阶酚醛树脂含有多个羟甲基,在加热或酸催化剂作用下,能通过羟甲基发生交联固化,形成不溶不熔的体型结构。 热塑性酚醛树脂因羟甲基含量少,需加入固化剂,固化剂受热分解生成大量甲醛,甲醛与苯酚基的邻位或对位进行缩合而交联固化。 5. 酚醛树脂胶粘剂 (1)水溶性酚醛树脂胶粘剂 在氢氧化钠催化下,以酚醛摩尔比为0.67时生成的一种水溶性的甲阶树脂,需在加热加压下固化,主要用于纤维板的粘接;加热时溶剂水汽化,污染小,成本低。 (2)醇溶性酚醛树脂胶粘剂 在氨水的催化下,以酚醛摩尔比为0.83时生成的一种甲阶树脂,经减压脱水后再用乙醇溶解。加入固化剂后可在室温或略高于室温下固化。 (3)常温固化的酚醛树脂胶 6. 改性酚醛树脂胶粘剂 纯酚醛树脂作胶粘剂,性脆、剥离强度低、粘接强度不能满足作为结构胶的要求;加入一些柔性高分子化合物进行改性,可制得多种优良的胶种。 酚醛—缩醛胶粘剂 固化时酚醛树脂的羟甲基与缩醛分子中的羟基发生缩合,或与乙酸酯基进行酯交换形成
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