化学《电解质溶液》-分析报告.pptVIP

* （1）．Hittorf 法 在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移。 小心放出阴极部（或阳极部）溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电量和阴极区浓度的变化，就可计算离子的迁移数。 通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变。 3. 迁移数的测定方法 3. 迁移数的测定方法 Hittorf 法中必须采集的数据： ① 通入的电量，由库仑计中称重阴极质量的增加而得，例如，银库仑计中阴极上有0.0405 g Ag析出， ② 电解前含某离子的物质的量n(起始）。 ③ 电解后含某离子的物质的量n(终了）。 ④ 写出电极上发生的反应，判断某离子浓度是增加 了、减少了还是没有发生变化。 ⑤ 判断离子迁移的方向。 3. 迁移数的测定方法 n终了＝n起始±n电解±n迁移 若电极反应时产生出该离子 n电解为正； 若电极反应是从溶液中除去该离子 n电解为负； 若电极反应与该离子无关 n电解为0 该离子迁进这个区域 n迁移为正 该离子迁出这个区域 n迁移为负。 3. 迁移数的测定方法 例题2：在Hittorf 迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的 溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有 析出。阴极部溶液质量为 ，据分析知，在通电前其中含 ，通电后含 。 试求 和 的离子迁移数。 3. 迁移数的测定方法 解法1：先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知： 阴极上 还原，使 浓度下降 迁往阴极，迁移使阴极部 增加， 3. 迁移数的测定方法 解法2 先求 的迁移数，以 为基本粒子。 阴极上 不发生反应，电解不会使阴极部 离子的浓度改变。电解时 迁向阳极，迁移使阴极部 减少。 3. 迁移数的测定方法 解法3：先求 的迁移数，以 为基本粒子。 已知 3.迁移数的测定方法 3. 迁移数的测定方法 在界移法的左侧管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可见。 通电后， 向上面负极移动， 淌度比 小，随其后，使 界面向上移动。通电一段时间后， 移动到 位置，停止通电。 界移法比较精确，也可用来测离子的淌度。 根据毛细管的内径、液面移动的距离、溶液的浓度及通入的电量，可以计算离子迁移数。 （2）界面移动法 3. 迁移数的测定方法 3. 迁移数的测定方法 设毛细管半径为 ，截面积 与 之间距离为 ，溶液体积 。 迁移的电量为 ， 的迁移数为： 在这个体积范围内， 迁移的数量为 ， 见13页的例题。 3. 迁移数的测定方法 电导、电导率、摩尔电导率 电导的测定 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 §7.3 电 导 1.电导、电导率、摩尔电导率（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 （西门子）。 电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比： §7.3 电 导 电导率（electrolytic conductivity） 因为 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导，单位是 或 电导率也就是电阻率的倒数： §7.3 电 导 摩尔电导率（molar conductivity） 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率，用符号“Λm”表示 ，单位为 。 是含有1 mol电解质的溶液 的体积，单位为 ， 是电解质溶液的浓度，单位为 。 §7.3 电 导 §7.3 电 导 例题3：298K时，在一电导池中盛以0.01mol.dm-3的KCl溶液，测得电阻为150Ω；盛以0.01mol.dm-3的HCl溶液，测得电阻为 51.4Ω，试求HCl溶液的电导率和摩尔电导率。 解： 1、先求电导池常数 2、求HCl溶液的电导率 3、求HCl溶液的摩尔电导率 §7.3 电 导 几种类型的电导池： 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。 2. 电导测定 §7.3 电 导