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常州大学2014物理化学考研辅导 物理化学科目考试基本要求 石油化工学院物理化学教研室 一、基本要求 以天津大学物理化学第五版为主要参考书，内容包括气体、热力学第一、二、三定律、多组分系统热力学、相平衡和化学平衡、电化学、表面和胶体化学、化学动力学。统计热力学不做要求 二、主要知识点 气体 理想气体的微观模型、状态方程和性质； 真实气体的pVT行为、范德华方程、压缩因子、临界性质和对比性质。 热力学第一定律 各种过程热的计算和热化学； 可逆过程及各种过程功的计算； 热力学能（内能）和焓的含义及计算； 热力学第一定律的理解及应用； 节流过程的热力学特征。 热力学第二定律 卡诺机、卡诺循环和卡诺定理； 克劳修斯不等式； 熵及物理意义； 热力学第二定律的四种表述； 亥氏函数和吉氏函数的引出及减小原理； 四种过程与方向性的判据； 各种过程熵、亥氏函数和吉氏函数变量的计算； 热力学基本方程及麦克斯韦关系式（含推导）； 克拉佩龙方程和克-克方程。 多组分系统热力学 偏摩尔量的定义及性质； 化学势的四个定义式及化学势判据； 两个经验定律：拉乌尔定律和亨利定律； 理想液态混合物的性质以及平衡气液相组成的计算； 稀溶液的依数性； 活度和逸度的概念。 化学平衡 化学平衡条件； 理想气体的等温方程与反应方向性判断； 平衡常数的各种定义以及与标准摩尔反应吉氏函变的关系； 平衡转化率及平衡计算（含温度影响）； 各种因素对平衡移动的影响。 相平衡 相律的推导及应用； 各种相图的分析，含气液平衡相图、凝聚系统相图，平衡共存相态、自由度及步冷曲线，重点凝聚系统相图。 电化学 电解质溶液的导电机理； 原电池的电极反应、电池反应以及电池图解式的设计； 电解质溶液的离子迁移数、电导、电导率和摩尔电导率的概念及换算； 电解质溶液的相关性质； 平均浓度、平均活度因子、平均活度间的计算以及Debye-Huckle极限公式； 可逆电池和电动势的概念、对消法（补偿法）原理； 原电池热力学以及Nernst方程的相关计算； 电极电势的定义以及可逆电极的种类； 盐桥的作用； 极化作用及超电势、极化曲线以及电解时的反应顺序。 界面和胶体化学 界面（表面）张力的定义及相关知识； 附加压力、毛细管上升高度及微小液滴（气泡）蒸气压的计算； 几种常见的过饱和现象； 单分子层吸附理论：Langmuir吸附等温式的相关计算； 溶液吸附作用：溶质的类型、正负吸附及吸附量的概念、Gibbs吸附等温式的计算应用； 表面活性剂的相关知识； 胶体系统、溶胶体系的定义及基本特征； 溶胶的制备和净化方法； 溶胶的光学性质：丁达尔效应及产生原因； 溶胶的动力性质：布朗运动、扩散、渗透压及沉降平衡； 溶胶的电学性质：电泳、电渗、沉降电势和流动电势，四者的区别和联系； 溶胶的胶团结构：解析式的写法 溶胶的稳定和聚沉：稳定三因素、电解质聚沉顺序。 化学动力学 基元反应速率理论； 各种简单级数反应的动力学特征； 动力学计算：浓度（压力）、时间、转化率间的关系计算； Arrihenius方程的相关计算，与动力学计算相结合； 活化能的物理意义，以及正逆基元反应活化能与反应热关系； 三种典型简单复合反应的动力学特征； 链反应的主要类型和基本步骤； 三种近似处理法推导复杂反应的速率方程； 基元反应碰撞理论和过渡状态理论要点。 三、考题类型 简答题：5-6题，每题4分。内容在以上的主要知识点中选择（计算及证明除外），一般要求回答出几个要点即可，可以猜猜大概哪些内容会出题。 证明或推导题：1题10-12分。主要有三个内容：热力学基本方程及麦克斯韦关系式相关证明或推导；相律推导；复杂反应速率方程推导或证明。 相图分析题：1题10-14分。重点凝聚系统相图分析。 计算题：题量为8-9道，每题10-15分，总分为100-110分。 热化学：要求能利用标准摩尔生成焓和燃烧焓数据对标准摩尔反应焓进行计算；利用基尔霍夫公式对其他温度下的标准摩尔反应焓进行计算；利用实验数据如氧弹实验对摩尔反应焓进行计算。 热力学：利用热力学第一定律及第二定律对各种热力学过程的热力学性质进行计算，包括单纯pVT变化、纯物质相变以及理想气体混合过程。 克-克方程：利用克-克方程的不定积分及定积分形式对摩尔蒸发焓、升华焓以及不同温度下的蒸汽压进行计算，并熟知三相点的含义以及三种相变热之间的关系。 拉乌尔定律：利用拉乌尔定律对理想液态混合物的平衡气液相组成以及气液相相对量进行计算。 反应平衡：利用标准平衡常数以及理想气体的等压方程进行平衡转化率、标准平衡常数以及温度的互算，并考虑到反应的热力学函数变量间的运算。 电化学：能写出电极反应和电池反应，并对电池反应的热力学函数变量、电池电动势以及反应平衡常数进行计算，要求会利用离子浓度对离子强度、电解质平均活度及活度系