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第五章 核磁共振13C谱 5.1 核磁共振基本原理 5.2 影响13C化学位移的因素 5.3 自旋偶合与自旋裂分 5.4 13C-核磁共振谱的特点 5.5 13C-核磁共振谱的类型 5.6 13C-核磁共振谱重要参数 5.7 13C-核磁共振谱图解析 5.1 核磁共振基本原理 下列原子核可以进行核磁共振实验的是 A、12C B、 16O C、13C D、 32S 13C核磁共振谱重要参数 1、峰的个数： 2、化学位移：13C谱中最重要的参数 3、偶合常数： 4、峰的面积： 例：所标注碳原子的化学位移由大到小　　排列为 1.下列化合物中Ca , Cb化学位移哪个大 3. 共轭效应和超共轭效应 在羰基碳的邻位引入双键或含孤对电子的杂 原子（如 O、N、F、Cl等），由于形成共轭体 系或超共轭体系，羰基碳上电子密度相对增加 ，屏蔽作用增大而使化学位移偏向高场。 4. 氢键效应 羰基化合物形成氢键后，使氧原子的孤对电子移向氢原子，因此羰基碳原子更加缺电子，故向低场移动： 1、 碳谱中的偶合现象 ★ 13C-13C的偶合： 因13C的天然丰度仅为1%可以忽略； ★ 13C-1H的偶合：13C谱线被1H分裂； 13C ? 1H 的直接偶合即一键偶合是13C谱中 最重要的偶合，造成碳谱谱线复杂； ★氘代溶剂中， 13C-2H之间也存在偶合裂分 13C ? 1H 的直接偶合 1H与 13C 相邻时， 1H对 13C也会发生自旋偶合分 裂。并且13C峰裂分情况符合偶合分裂通式为： 2nI + 1 即： 2nI+1=2n×1/2+1= “n+1”规则； 碳?氘(2H)偶合 偶合分裂通式为：2nI + 1 氘的 I = 1，氘对碳的偶合裂分规律： 2nI + 1 =2?n?1 + 1 = 2n + 1 当碳与一个氘相连时，根据该通式可得到碳峰被分裂为2nI + 1 =2?1?1 + 1 = 3。 CDCl3 的13C-NMR 谱在? 77 ppm 处出现三重峰 氘代丙酮的13C谱中，甲基碳被氘分裂为 1. 化学位移范围宽: 1H 谱?范围在 0-10 ppm; 13C 谱?范围在 0-250 ppm 由于化学位移范围较宽，故对化学环境有 微小差异的核也能区别，这对鉴定分子结构更 为有利。 二、13C谱图中提供的化合物结构信息 1、化学位移：C 在化合物中的位置 2、峰的个数：分子中有多少种C 三、 NMR谱图解析 谱图解析的一般程序 由分子式计算不饱和度。 谱线数与原子数比较，判断分子对称性 标出各谱线的化学位移?c，确定谱线的归属。 在谱线归属明确的基础上，列出所有的结构单元，并合理地组合成一个或几个可能的结构式 确定结构式。 1.某化合物的分子式为C7H8O，其氢谱碳谱如下，试解析其结构 2．一化合物，分子式为C6H8，高度对称，在噪音去偶谱上只有两个信号，在偏共振去耦谱上只有一个三重峰（t）及一个二重峰(d)，试写出其结构。 4 下图是己烷的同分异构体中某一个的质子去偶 13C 谱请给出这个化合物的结构式，并对谱图中的吸收峰作相应的指认。 5、由碳谱,判断1-甲基-1氯环己烷反应产物 6、下面化合物的宽带去偶碳谱中有几条谱线?并指出它们大概的化学位移值 7、化合物C5H5NO的1H和13C谱如下， 试解析其结构 8、化合物C14H18O3的1H和13C谱如下，已知A峰通过氘交换可消失，试解析其结构 1H –1H COSY 1H-1H COSY谱中的相关峰表示与该峰相交的两个峰之间有自旋－自旋偶合存在; 通常在化学结构上，两个峰之间有自旋－自旋偶合表示产生该两个峰的原子之间相隔的化学键数在三键以下; 相关峰的强弱与偶合常数J值的大小有关，J值越大相关峰越强. 1H –13C HSQC － 碳氢直接相关实验 1H-13C HSQC 实验是异核二维谱，没有对角线峰每个相关峰表示相交的氢、碳峰所对应的氢、碳原子是直接（一键）相连的。 HSQC实验可以使氢谱和碳谱中的谱峰指认信息相互利用、相互印证。 1H-13C HMBC－氢碳远程相关实验 HMBC是异核二维谱，没有对角线峰。每个相关峰表示相交的氢、碳峰所对应的氢碳原子是以两键、叁键或四键相连的。 HMBC 谱上是否出峰与氢、碳原子相隔几