条件选择有用气相色谱.ppt

第2章 气相色谱分析 §2-2 气相色谱法的基本原理 一、气相色谱流程 二、气相色谱仪的组成及各部分的作用 三、气相色谱分析的理论基础 二、气相色谱仪的组成及作用： 1、载气系统（包括气源、气体净化、气体流速 控制和测 量） 常用的载气，氨气、氮气 2、进样系统 包括进样器和汽化室 微量注射器：0.1，1，5，10，50μL 汽化室可控制温度为20～400℃ 汽化室的作用是将液体或固体样品瞬间气化为蒸气，并很快被载气带入色谱柱。 4、检测系统： 检测器，控温装置 检测恒温箱中的温度，一般选择与柱温相同或略高于柱温。 5、记录系统： 放大器和记录器，数据处理装置。 三、气相色谱分析的理论基础 1、基本原理 气——固色谱中被分离物随着载气的流动，被测组分在吸附剂表面进行吸附，脱附，再吸附，再脱附……这样反复的过程不同物质在色谱柱中的保留时间不同而达到分离的目的。 气——液色谱中被分离物随着载气的流动，被测组分在固定液中进行溶解，挥发，再溶解，再挥发……的过程，使不同物质在色谱柱中的保留时间不同而达到分离的目的。 （1）基线（base line） 当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。 （2）保留值（retention value） 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值，通常用时间或用将组分带处色谱柱所需载气的体积来表示。任何一种物质都有一定的保留值。 死体积（dead volume）VM 指色谱柱在填完后柱管内固定相颗粒间所剩留的 空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的 空间的总和。当后两项很小忽略不计时， Vm=tMF0 F0——载气体积流速，mL·min-1 保留体积（retention volume）VR VR= tRF0 载气流速大，保留时间相应降低，两者乘积仍为常数，因此VR与F0无关。 调整保留体积（adjusted retention volume）VR’ VR’=tR’F0 或 VR’=VR-VM VR’与载气流速无关 相对保留值（relative retention volume）r21 指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。 （3）区域宽度（peak width） i 标准偏差（standardard deviation）σ 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半（图中EF） ii 半峰宽度（peak width at half-height）Y1/2 峰高一半处的宽度（GH）它与标准偏差的关系为： 3、分配比与保留时间的关系，分配比、分配系数与保留时间具有如下关系： tR = tm ( 1 ＋ k ) 推导过程见下： 若流动相（载气）在柱内的线速度为u，即一定时间里载气在柱中流动的距离（单位cm·s-1），由于固定相的作用（保留），所以组分在柱内的线速度us将小于u，则两速度之比称为滞留因子（retardation factor）Rs. 由塔板理论可导出n与色谱峰半峰宽或峰低宽度的关系： 涡流扩散示意图 由于进样在色谱柱内存在浓差而形成浓度梯度。 B＝2rDg r—载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数（弯曲因子） Dg—组分在气相中的扩散系数（单位为cm2·s-1） 当两组分色谱峰分离较差，峰低宽度难于测量时，可用半峰宽度代替峰低宽度：当两组分色谱峰分离较差，峰低宽度难于测量时，可用半峰宽度代替峰低宽度： 2、分离度与容量比的关系（容量因子） k值大一些对分离有利，但并非越大越有利。表2-2数据（P19） k10时，k/k+1的改变不大，对R的改变不明显，反而分析时间大为延长。 k值的最佳范围是1k10，可得到大的R值。 在一定分离度下，大的α值可在有效理论塔板数小的色谱柱上实现分离。 当α值为1时，分离所需的有效理论塔板数为无穷大。故分离不能实现。 当α值相当小的情况下，特别是α1时，实现分离所需的有效理论塔板数很大，此时应当是增大α值。 如果相邻两峰的α值已足够大，即使色谱柱的理论塔板数较小，分离亦可顺利的实现。 分离度、柱效和选择性参数的联系： 2、柱温的选择