分离富集方法--(-)解析：.pptVIP

第11章 分析化学中常用的分离和富集方法 Currently used separation and preconcentration methods in analytical chemistry 一、概 述brief introduction 1. 分离富集的作用、目的 (action purpose) 分离 将被测组分或者各组分分开，以便测定、提纯——要分离，则需使其处不同相中或在时空上产生距离 富集 使目标物的体积变小或集中、含量提高，以达到分析方法可检测的程度，或用于提取某些成分 分离与富集一般同时进行。分离的过程即是富集的过程，反之亦然。 2. 对分离富集的要求 (requirements) 分离后待测组分的损失要小——回收率应足够高，接近100% 干扰组分分离完全 富集效率高 实验方法简便、快速 仪器分析对此的要求因方法而异 3. 回收率 (recovery) 分离后待测组分的质量 回收率= ————————————?100% 原有试样中待测组分的量 测定方法：标准试样法（含量已知，分离 后测定） 加标法（加后再测定） 加标回收率测定(standard addition) 分离后测得的Ni的量 回收率= —————————————?100% 分离前加入的[Ni]的量 要求：待测组分含量不同对回收率的要求 也不相同含量高，要求回收率高；反之，则低 4. 分离富集方法分类 (classification) 根据分离原理可分为 沉淀分离(precipitation) 翠取分离(extraction) 膜分离法(membrane separation) 离子交换(ion-exchange) 色谱分离(chromatographic separation) 气浮分离(floating separation) 电解分离( electrolysis) 电泳分离(electrophoresis) 二、液－液萃取分离法 liquid-liquid extraction separation 1. 分离原理 separation mechanism 被分离物(亲水性) 疏水性 被分离物（水相） 有机相 如: Ni2+在水中以水合离子Ni(H20)62+形式存在，是亲水的。 在pH 8—9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。 反之，亦然 反萃取 如: 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸的浓度达到0.5—1mol/L时，螯合物被破坏，Ni2+又恢复了亲水性，重新回到水相。 简单萃取操作 溶质在互不相溶的两相中分配 2. 分配系数和分配比 (distribution coefficient ratio) 分配系数 如果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相中的活度与水相中的活度（浓度）之比称为分配系数，用KD表示。 [A]O KD = ———— [A]W 此式亦称为分配定律 分配系数只适用于浓度较低的稀溶液，而且溶质在两相中以相同的形式存在，没有离解和缔合副反应 如：用CCl4萃取I2，I2在两相中以分子的形式存在，存在形式相同。 若溶液中还有I-？ 醋酸在苯—水萃取体系中 在两相间的分配： [CH3COOH] W ==[CH3COOH] O 在水相电离： CH3COOH ==CH3COO- + H+ 在苯相中缔合： 2CH3COOH（O）==（CH3COOH）2（O） 分配比 溶质在有机相中的总浓度co和在水相中的各种存在形式的总浓度cw之比，用D表示： D =co/cw CCl4——水萃取体系萃取OsO4 在水相中Os（VIII)以OsO4，OsO52-和HOsO6-三种形式存在 在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存在。 [OsO4]o + 4[(OsO4)4]o D = -----------------------------