超临界流体和超临界流体色谱.ppt

超临界流体和超临界流体色谱 主要内容 超临界流体 超临界流体色谱 超临界流体色谱与液相色谱的比较 Thar超临界流体色谱仪 其他品牌SFC 超临界流体 Supercritical?Fluid （SCF） SF物质 超临界流体色谱(supercritical fluid chromatography，简称SFC) 流动相:超临界流体或亚临界流体 固定相:固体吸附剂(如硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物 分离机理:与气相色谱(GC)及液相色谱(LC)一样，即基于各化合物在两相间的分配系数不同而得到分离 SFC始于20世纪60年代。 直到20世纪80年代早期开发成功了空心毛细管柱式SFC，应用于分析领域。 随着微柱高效液相色谱(HPLC)的发展，出现了填充柱式SFC。这类色谱采用HPLC普遍使用的柱子和填料，根据流动相的特点，由HPLC改装而成，成功地用于分析某些热敏性、低挥发性、极性化合物。 由于超临界流体的高扩散性和低粘性，使分离速度加快，同时由于密度的变化可直接影响流动相的溶剂化能力，因此可通过改变影响密度的因素(如压力、温度等)较容易地使欲分离物质从流动相中分离出来，收集起来。因此，填充柱式SFC不仅可用于物质的分析，而且在此基础上发展了制备型SFC。 SFC可用于分离和分析一些GC和LC难以分离分析的物质，尤其在分析分离一些热敏性、低挥发性等化合物方面表现出优越性。 对于填充柱式SFC，其样品的分离和收集被认为优于毛细管GC和HPLC。 SFC流动相CO2 超临界CO2用作SFC的流动相，其最大的缺点是不能洗脱极性化合物。 在多数情况下，CO2对结构或分子量相似的物质的分离能力是不足的。 为增加其溶剂化能力，往往需要在其中加入少量的极性改性剂。 在C02中加入夹带剂后的超临界流体的临界温度和压力升高,一般在亚临界状态下操作. 亚临界流体 亚临界流体或近临界流体（Sub-Supercritical Fluid） 　 温度和压强稍低于临界值时的高压流体 物理状态接近液体 物理性质接近SF,粘度低,扩散性好,溶解能力强 SFC极性夹带剂（co-solvent） 甲醇methanol 使用最多。这是由于甲醇与CO2形成的二元混合物的临界温度和临界压力不太高，并且甲醇的极性在低碳醇中比较大 异丙醇 (much stronger than methanol) 乙腈Acetonitrile 四氢呋喃THF 正己烷Hexane, 二氧乙烷dioxane 根据被分析物的溶剂情况选择 参考混合物临界曲线，保证在单相区以内 SFC添加剂Additive 对于强极性的化合物仅加入极性改性剂是不够的 为实现对强极性物质的SFC分离，在改性剂中加入了微量的强极性有机物(称之为添加剂) 成功地分离了有机酸和有机碱 流动相中微量强极性添加剂的加入拓宽了SFC的适用范围 举例: 例如，加入 0.05% 到0.5%三乙胺（triethylamine）或者二乙基甲胺（diethyl methylamine）到改性剂中一辅助胺的洗脱 加入0.05 % 到0.5% 乙酸（acetic acid）或者三氟醋酸酐 （trifluoroaceticacid）等来辅助洗脱酸性的物质. 少量 (1-10mM) volatile salts挥发性盐 (醋酸胺ammonium acetate) 的加入可以辅助洗脱极性和离子分析物. SFC固定相 可配备GC、HPLC的各种检测器 质谱、傅立叶变换红外光谱 UV DAD ELSD MS FID(ASTM) SFC可调参数 固定相 流动相以及组成 夹带剂Co-solvents 添加剂Additives 温度Temperature 压力Pressure SFC适用范围 超临界流体色谱由于具有溶解能力强、流动性好、传质速率快等特点因而它比气相色谱(GC)和高效液相色谱(HPLC)具有更多的优点 气相色谱主要适用于热稳定性好、沸点不高、分子量小于400的化合物分析 液相色谱则可在室温下分析高沸点、热不稳定、分子量大的化合物，但由于其检测器的缺陷，也使其应用范围受到了一定的限制 而超临界流体色谱恰好既具备了气相色谱的高速、高效分析性能和液相色谱的高选择性，且克服了上述缺陷，它可与多种检测器兼容，是GC和HPLC的有效补充 SFC与HPLC比较 超临界流体=使用了一种特殊的流动相的液相色谱 把SFC看作是正相HPLC 特殊的流动相使得SFC相比于HPLC具有很多的优势 相比较于液相色谱，SFC具有以下优点： 显著减少了有机溶剂的使用量 使用的主体流动相为液体CO2 ，绿色且便宜易得 大幅