络合滴定法教案分析.pptVIP

* 共存离子M、N，允许误差较大，?pM′=0.2，TE=0.3%： 若金属离子M无副反应： 一、混合离子分别滴定可能性 * 混合离子分别滴定可能性 若有其他副反应存在： * 在pH=10.0的氨缓冲溶液中，含Zn2+、 Mg2+各0.020mol·L-1，以等浓度的EDTA能否选择滴定Zn2+？（sp时，[NH3]=0.2mol·L-1） 解： 例 12 * 二、控制溶液的酸度 在?lgK足够大的情况下，控制酸度，使其只满足滴定某一离子的最低pH值，其他离子在此pH值下不生成螯合物，避免干扰。 分别滴定M可能性的判断 准确滴定M：lgcM KMY?≥6 金属N不干扰M： ΔlgcK=lgcMKMY-lgcNKNY≥5 * 控制溶液的酸度 如Bi3+和Pb2+混合液，ΔlgK=9.9, 可控制酸度分别滴定。 pH=1.0时，以XO为指示剂，滴定Bi3+； pH=5.5时，以六次甲基四胺缓冲溶液，XO为指示剂，滴定Pb2+，紫红色变为亮黄色。 * 三、 掩蔽和解蔽（ masking and demasking） 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 利用解蔽的方法 掩蔽 * 在掩蔽干扰离子进行滴定后，如果还要测定被掩蔽的离子，采用适当的方法破坏金属离子与掩蔽剂生成的化合物，将金属离子释放出来，此过程为解蔽，利用解蔽可进行连续滴定。 4. 利用解蔽的方法 * 利用解蔽的方法 如Zn2+、Mg2+共存时，在pH＝10的氨性溶液中加入KCN，使Zn2+形成Zn(CN)42-而掩蔽，用EDTA滴定Mg2+后，加入甲醛（或三氯乙醛）以破坏Zn(CN)42- ，释放出来的Zn2+可用EDTA继续滴定。 非最佳分析方案 * 四、 其他络合滴定剂 CyDTA（环己烷二胺四乙酸） EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸） EDTP（乙二胺四丙酸） HEDTA（羟乙基乙二胺三乙酸） Trien（三乙撑四胺） * 直接滴定 置换滴定 4.7 络合滴定法的应用 Mn+ Fe3+ Al3+ TiO2+ Ca2+ Mg2+ lgKMY 25.1 16.1 17.3 10.7 8.7 设计方案：水溶液中Fe3+、Al3+（TiO2+）、Ca2+、Mg2+的分别测定。 返滴定 间接滴定 EDTA标准溶液的配制？ * Fe3+、Al3+（TiO2+）、Ca2+、Mg2+ pH=1.8~2.2 T=60~70℃ Ssal指示 EDTA直接滴定 紫红色? 黄色（无色） 测Fe3+ 加入过量EDTA pH=4.2buffer,T=70~80℃ PAN指示,Cu2+返滴定 黄色?亮紫色 测Al3+,TiO2+ 加苦杏仁酸解蔽 Cu2+滴定 测TiO2+ * Fe3+、Al3+（TiO2+）、Ca2+、Mg2+ pH=10buffer K-B指示 EDTA直接滴定 酒红色?蓝色 Ca2+、Mg2+ pH?12 K-B指示 EDTA直接滴定 酒红色?蓝色 Ca2+ 加入三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+干扰 * 本章内容小结 EDTA的性质 条件稳定常数 EDTA与金属离子络合特点 金属指示剂的使用 提高络合滴定选择性途径 * 作业 p77习题： 3，7，9，12，14，19， 22， 26 * 稳定性较差，分级络合，逐级稳定常数较接近，平衡时多种络合形式同时存在，限制了其用于滴定分析，但可作掩蔽剂、显色剂和指示剂等。 * * * 条件稳定常数 忽略络合物MY的副反应： 只考虑络合剂Y的酸效应： 注意“?”位置变化 * AlY络合物已被氟化物破坏 计算在pH=5.00的0.10mol·L-1AlY溶液中，游离F-浓度为0.010mol·L-1时AlY的K′MY？ 例 7 用条件稳定常数比用绝对稳定常数更正确地反映络合物的实际稳定性。 * 一、滴定曲线 二、终点误差 三、金属离子被定量滴定条件 四、络合滴定中酸度的控制 4.4 络合滴定法的基本原理 * 一、滴定曲线 如在 pH=12.5 时，以0.010mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL等浓度Ca2+溶液，可不考虑副反应； 而如在 pH=8.0 时滴定，除主反应外，还需考虑EDTA的酸效应；若其它离子存在（如Mg2+）需考虑干扰，即络合效应。 * pH=12.5时滴定 Ca2+溶液 滴定前： [Ca2+]=0.010mol·L-1，pCa=2.00 滴定开始至化学计量点前： * 化学计量点时： * 化学计量点后： * 逐一计算滴定过程pCa值，结果列表 EDTA V/mL 滴定分数a 过量EDTA V/mL pCa 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 0.000 0.900 0.990 1.000 1.001 1.0