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第六章 宏观分析与性能检测 成份、结构、组织是物质不同微观层次的表征，各种性能则是物质宏观层次的表征。物质的宏观性能既是应用的基础又是微观表征在一定条件下的反映。不同外界条件下，成分相同的材料，仍会有不同层次组织结构的差异，从而显示不同的宏观性能。结构材料的力学或机械性能主要与物质总体结构及多子行为（晶体及其缺陷）有关；功能材料的熱、声、光、电、磁等性能主要与物质的电子结构及少子行为（电子能级、能带）有关。 “材料的性能”类似“系统的功能”。行为是变化，条件是外因，结构是内因。外因条件有应力、温度、化学介质、磁场、电场、幅照等。应从内、外因引起变化的辩证关系，理解和有效控制材料的性能。表达性能的参量是用于限制或确定方程式的变量或常量；其它条件给定时，用某一条件发生变化对材料所产生的响应来测定性能的参量。 理论上，有m种条件、n种行为，材料会有m n项性能。对材料性能的测定需要建立一种广义力与广义位移“流”的关系。关系为线性时，材料性能由线性常数表征，如弹性模量（应力=模量×应变）、热容（熵=热容×温度）等。 关系偏离线性时，材料性能需要由高阶的常数来描述，如非线性光学晶体的性能。材料的传输性能与材料内部参数的梯度所产生的流有关，由广义力与所产生的流之间的比例常数来表征，如热导率，电导率，扩散系数等，即广义力=性能系数×广义流。 材料测试的重点首先是单项性能，如力学中的强度、延伸率，物理中的弹性、热膨胀、热容、热传导、热辐射、电阻、磁性等。与许多参数有关的性能是单项性能的综合，如强韧性、耐磨性、耐蚀性等。性能分析测试随着物质科学与信息科学的发展而革新。 本章介绍与材料组织敏感的宏观分析测试：热过程分析、超声无损检测、电磁测量。 6-1 热分析技术 物质在加热时吸收热量，冷却时放出热量；而有转变和反应发生时，则加热（或冷却）时会吸收（或放出）额外的热量，即产生热效应。从热效应研究材料的转变和反应等称为热分析法，其特点是能量分析，它是材料动态过程研究最常用的宏观方法。 同时，热学性能是物质的基本属性，也是材料应用的依据，如热电材料。材料热学性能有：热容量、热膨胀系数、导热系数等。 6-1-1 热力学与热分析的基本概念 1．热力学的基本概念:热焓、热容与比热 热焓（H）是表征物质系统能量的状态函数。数值上H=系统内能U+压强P×体积U，对于凝聚态过程，依据热力学定律，物体吸收或放出的热量等于热熔的变化。即ΔQ=ΔH，故把质量m的物体，温度从OK升高到TK所需热量Q称热焓。 Q = cP mT （6-1-1） 式中，cP为0～TK间的平均比定压热容。质量m的物质，温度升高1K所需的热量，称为该物质的热容(C)，单位J／K 。单位质量（1g）的热容称比热c， 热容和比热都与过程有关，压力一定时，称为比定压热容，以CP表示。体积一定时，称比定容热容，以Cv表示。对固体和液体的凝聚态，因二者差别小，不再加以区别。 图6-1-1热容随温度变化的三区段 同一物质在不同物态下，比热不同。如水的比热为1卡/(克·度)，而冰只有水的一半。科研中，还常用摩尔质量热容Cm，单位为J/(mol·K)。 （2）固体热容理论 固体的热容来源于受热后点阵离子振动加剧和体积膨胀对外作功。固体热容理论根据原子（离子）热振动的特点，从理论上阐明热容的本质，建立热容随温度变化的定量关系。 19世纪，法国科学家杜隆（P.L.Dulong）和帕替（A.T.Petit）用气体热容的统计力学处理晶体，并首先由实验得出：各种固态单元素物质的克原子热容约等于6卡或24.9J/(mol.K)，而与温度无关。这是经典热容理论的杜隆-帕替定律。它可从能量均分的宏观规律导出，一定温度以上对多数金属是正确的。 爱因斯坦热容理论引入布朗克微观量子论，指出晶体点阵中原子振动的能量是量子化的，且所有原子振动频率相同。德拜（Debye）则进一步提出，原子振动频率分布在0 –最大频率νm之间。低温时，物质参与低频振动的原子多；随着温度升高，参与高频振动的原子增多；存在特征温度（称德拜温度）Θ，当T≥Θ时，所有原子按最大频率振动。 金属热容由点阵离子振动的热容和电子热容两部分组成。一般温度下，电子的热容小得多，只考虑离子振动的热容。但在高温或低温时，电子热容的贡献不可忽视，过渡族金属中电子热容贡献更为突出。如图6-1-1所示热容随温度变化的三区段。 影响热容的因素，除温度外，还有：成份、相变和亚稳组织转变。组元和化合物结合能的差别可根据形成热来判断。形成热可视为形成温度下化合物热熔和组元热熔之间的差值。物质的形成热由高到低排序是：离子键化合物、共价键化合物、中间相和金属键化合物