南京工业大学气相色谱法教案分析.ppt

色谱法的基本原理 固定相及固定液的选择 气固色谱固定相 气液色谱固定相 固定相及固定液的选择 气固色谱固定相 活性炭（非极性）：有较大的比表面积，吸附性较强。 氧化铝（弱极性）：适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的相互分离。 硅胶（强极性）：与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能够分离臭氧。 高分子多孔微球（单体为二乙烯基苯）：适用于水、气体及低级醇的分析。 固定相及固定液的选择 气固色谱固定相特点 性能与制备和活化条件有很大关系； 同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； 种类有限，能分离的对象不多； 使用方便。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相（固定液+担体） 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。 固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围不断扩大。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相（固定液+担体） 担体:化学惰性、多孔性固体颗粒。可使固定液以薄膜状态分布在其表面。 要求： 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应； 多孔性，表面积大，固定液面积大 热稳定性好，有一定的机械强度，不易碎。 担体粒度较小、形状均匀，颗粒大小均匀、适度。一般常用60～80目、80～100目。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 担体类型： 硅藻土型： 红色担体:表面孔穴密集，孔径较小，表面积大，平均孔径为1μm。机械强度较好。但表面有吸附活性中心，不适用与极性固定液共用。 白色担体：较大的疏松颗粒，机械强度小，孔径较大，表面积较小。但表面极性中心少。适宜分离极性组分的试样。 非硅藻土型：氟担体、玻璃微球担体、高分子多孔微球 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 硅藻土型担体的钝化处理： 酸洗、碱洗：除氧化铁、氧化铝等酸性作用点。 硅烷化：硅烷化试剂与担体表面的硅醇、硅醚基团反应，消除担体表面的氢键结合力。 常用硅烷化试剂：二甲基二氯硅烷、六甲基二硅烷胺。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 担体选择原则： 固定液质量分数大于5%，硅藻土型担体。 固定液质量分数小于5%，选用处理过的担体 。 对于高沸点组分，可选用玻璃微球担体。 对于强腐蚀组分，可选用氟担体 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定液选择要求：应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力。 挥发性小，操作温度下有较低的蒸汽压，以免流失。 热稳定性好，操作温度下为液态 。 对试样各组分有适当的溶解能力。 高选择性，对沸点相同或相近的物质有高的分离能力。 化学稳定性好，不易与试样起反应。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定液的分离特征： 相似相溶原理 被测组分在固定液中溶解度或分配系数的大小与被测组分与固定液两种分子之间相互作用力大小有关。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定液的分离特征： 分子间相互作用力 静电力： 极性分子的永久偶极间存在静电作用引起的。 静电力的大小与绝对温度成反比。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定液的分离特征： 分子间相互作用力 诱导力： 极性分子与非极性分子共存时，由于在极性分子永久偶极的电场作用下，非极性分子极化产生诱导偶极，此时两分子相互吸引而产生诱导力。 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定液的分离特征： 分子间相互作用力 色散力： 非极性分子间没有静电力和诱导力作用，分子间有瞬间的周期变化的偶极矩，带有一个同步电场，使周围分子极化，被极化的分子又反过来加剧瞬间偶极矩变化的幅度，产生色散力。 色散力与沸点成正比 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定液的分离特征： 分子间相互作用力 氢键力：定向力。 X-H┉Y X、Y的电负性大小 Y的分子直径大小 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定液的相对极性： 规定： 角鲨烷（异三十烷）的相对极性为0， β，β’—氧二丙睛的相对极性为100 固定相及固定液的选择 气－液色谱固定相 固定相选择原则： 分离非极性物质，选用非极性固定液，试样中组分流出顺序：沸点低先出峰，沸点高后出峰。 分离极性物质，选用极性固定液，组分出峰顺序按极性顺序分离。 分离极性和非极性混合物，选用极性固定液，非