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第九章 分子结构(molecular structure) 第一节 离子键 第二节 共价键的价键理论 第三节 价层电子对互斥理论 第四节 轨道杂化理论 第五节 分子轨道理论简介 第六节 离域π键 第七节 分子间作用力和氢键 第九章第一、二、三节 掌握:共价键的价键理论。 熟悉:价层电子对互斥理论。 了解:化学键的类型;共价键参数;极性键和极性分子。 第一节 离 子 键(ionic bond) 一、离子键理论的基本要点 二、晶格能(不学) 三、影响离子型化合物性质的主要因素(不学) 一、离子键理论的基本要点 离子键主要特征:是既没有方向性,又没有饱和性。 二、晶格能(lattice energy) 离子键的强度通常用晶格能来度量。 晶格能:将离子晶体变为气态阳离子和气态阴离子时所吸收的能量称为离子晶体的晶格能,用符号 E1a 表示,其单位为kJ.mol-1。 晶格能可利用玻恩-哈伯循环计算得到。以 NaCl 为例,可以设想反应分为以下几个步骤进行: NaCl 的晶格能为: 离子型化合物的性质在很大程度上决定于离子键的强度. 而离子键的强度又与 1.离子的半径 2.离子的电荷数 3.离子的外层电子构型 密切相关。 (一)离子半径(ionic radius) 离子半径是根据离子晶体中阴、阳离子的核间距测出的,并假定阴、阳离子的平衡核间距为阴、阳离子的半径之和。如果已知一个离子的半径,就可求出另一个离子的半径。 思考:阴离子半径和阳离子半径与原子半径大小如何?F-和F 离子半径具有如下规律: (1)同一种元素的阴离子半径大于原子半径 而阳离子半径小于原子半径,且正电荷越多,半 径越小。例如: (2)同一周期电子层结构相同的阳离子的半径,随离子电荷增加而减小;而阴离子的半径随离子电荷增加而增大。例如: (3)同一主族元素的电荷相同的离子的半径,随电子层数增加而增大。例如: (二)离子电荷数(charge number of ion) 离子所带的电荷也是影响离子键强度的重要 因素,当离子半径相近时,离子的电荷数越大, 对带相反电荷的离子的吸引力越强,离子键的强 度就越大,形成的离子型化合物的熔点也越高。如碱金属M+(Na+)与碱土金属M2+ (Mg2+ )的盐类 (4)18+2 电子构型:次外层有 18 个电子,最外层有 2 个电子,电子构型为 如: 82号 Pb 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s26p2 Pb2+ (5)9~17 电子型构:最外层有 9~17 个电子,电子构型为 ns2np6nd1~9 如:26号Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 (Fe3+1s22s22p63s23p63d5 ). Na+(8 电子构型: 最外层电子构型为 ns2np6) Cu+ (18 电子构型: 最外层电子构型为 ns2np6 nd10) NaCl CuCl 课堂练习 离子键主要特征是什么? ※ 第二节 共价键的价键理论(valence bond theory of covalent bond) 一、共价键的本质 二、价键理论的基本要点 三、共价键的特征 四、共价键的类型 五、配位共价键 六、共价键参数 1916年,美国化学家路易斯提出了经典共价键理论。经典共价键理论认为:分子中的每个原子都有达到稳定的稀有气体结构的倾向,在非金属原子组成的分子中,原子达到稀有气体稳定结构不是通过电子的得失,而是通过共用一对或几对电子来实现的。 一、共价键(covalent bond)的本质 (1)两个原子相互接近时,自旋方向相反的未成对电子可以配对形成共价键。 ※三、共价键的特征 既具有饱和性,也具有方向性 (一)共价键的饱和性 一个原子所形成的共价键的数目一般受未成对电子数目的限制,原子有几个未成对电子,就能形成几条共价键。 (二)共价键的方向性 在可能情况下,共价键的形成将沿着原子轨道最大重叠的方向进行,这就是共价键的方向性。 思考:共价键的特征? 答:既有饱和性,又有方向性 ※三、共价键的类型 按形成共价键时原子轨道的重叠方式的不同共价键可分为: (一)σ键 当成键的两个原子相互接近时,
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