热力学概论及基本概念分析报告.pptVIP

第一章 热力学第一定律 第一节 热力学概论 一、热力学研究的基本内容 第二节 热力学基本概念 一、系统与环境 一、系统与环境 一、系统与环境 五、过程与途径 五、过程与途径 五、过程与途径 六、热和功 热力学是研究宏观体系在能量转换过程中所遵循的规律的科学。主要研究： 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 热力学以热力学第一定律和第二定律为基础，这两个定律是人们长期实践和科学研究经验的归纳和总结。它的正确性和可靠性已由无数实验事实所证实。它是物理化学中最基本的定律。 一、热力学研究的基本内容 将热力学的基本原理应用于化学现象及与化学有关的物理现象的规律的研究，就称为化学热力学。其主要内容是利用： 热力学第一定律---计算化学变化中的热效应 热力学第二定律---计算变化的方向和限度，特别是化学反应的可能性以及平衡条件的预示。 二、化学热力学研究的内容 将热力学第一定律和热力学第二定律应用于化学变化及相变化，由此找出在一定条件下，热平衡、化学平衡及相平衡的规律，是化学热力学的基本内容。 化学热力学在生产实践和科学研究中都具有重大的指导作用。 二、化学热力学研究的内容 热力学方法 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。 三、热力学的方法和局限性 系统（System）－被划定的研究对象称为系统。 环境（surroundings）－ 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 一、系统与环境 （1）体系与环境并无本质上的差别，它们的划分是人为的；它们的选取要为研究目的服务；但一经确定，在研究中就不能随意变更体系和环境的范围。 （2）体系与环境之间可以有实际界面存在，也可以没有实际界面存在，环境必是与体系有相互影响的有限部分，非无限大。 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 一、系统与环境 绝热箱内有乙醇、乙醇蒸气和空气。 * 若把乙醇作为体系，乙醇蒸气和空气就是环境。乙醇的液面就是体系与环境实存的界面。 * 乙醇分子通过界面进行蒸发与凝结，同时有热量交换，故为敞开体系 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 一、系统与环境 绝热箱内有乙醇、乙醇蒸气和空气。 若把乙醇及其蒸气作为体系，则空气为环境。两者之间仅有假想的界面。 界面间只有热量交换而无物质交换，故为封闭体系。 （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换。 热力学上有时把系统和环境加在一起的总体看成是孤立系统。 一、系统与环境 绝热箱内有乙醇、乙醇蒸气和空气。 若把箱内所有物质包括绝热箱作为体系，则箱外为环境。 体系与箱外无热、功和物质交换，则为孤立体系。 广度性质（extensive properties） 性质的数值与系统的物质的数量成正比，如V、m、熵等。这种性质具有加和性。 强度性质（intensive properties） 性质的数值与系统中物质的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。 系统的性质——决定系统状态的物理量 二、系统的性质 系统的广度性质与强度性质之间有如下关系： 广度性质(体积V)×强度性质(密度d)=广度性质(质量m) 二、系统的性质 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： （1）热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等。 （2）力学平衡（mechanical equilibrium） 系统各部的压力都相等，边界不再移动。 三、热力学平衡态 （3）相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 （4）化学平衡（chemical equilibrium ） 反应系统中各物的数量不再随时间而改变。 状态——系统的状态是系统一切性质的综合表现 系统的性质是彼此相互关联的，只要用系统的几个独立的性质就能完全描述系统的状态。 实践表明：