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FID特点 ? 质量型检测器 ? 结构简单、耐用 ? 灵敏度高 (10-13 g/s) ? 响应动态范围宽 (107) ? 响应值与有机物中含碳原子的数目有关 ? 对不可燃化合物（H2O, CO2, SO2, CS2, NOx）无响应 E 放 大 器 记录仪 载气入口 载气出口 绝缘体 阳极 阴极 Ni63放射源 N2 N2+ + e-（基流） AB + e- AB- + E （放出能量） AB- + N2+ = N2 +AB （产生负信号） (2)、具有强电负性元素的有机分子捕获β-电子，使基流降低，形成倒峰。被测组分的浓度越大，倒峰越大；组分中电负性元素的电负性越强，俘获电子的能力越大，倒峰也越大。 (1)、放射源发出的β-电子使载气分子离子化，在电场作用下形成稳定的基流； 三、电子捕获检测器（Electron capture detector，ECD） 浓度型 电子捕获检测器的特点 ? 对含电负性基团（卤素、硝基、过氧化物）具有选择性响应 (10-15 g/s) ? 对胺、醇、碳氢化合物基本不敏感 ? 响应动态范围较窄 (102) ? 非线性响应: ? 需用高纯 N2 (99.999%) 作为载气 ?非破坏性检测 其他重要检测器 ?火焰光度检测器 (Flame photometric detector，FPD) 对含S和P化合物具有选择性响应 ? 热离子检测器 (thermionic detector，TID）：也称氮磷检测器（Nitrogen phosphorus detector，NPD), 对含N和 P化合物具有选择性响应 ? 质谱检测器 (MSD) ? 傅里叶变换红外检测器（FTIR） 气相色谱优缺点 优点： 分离效能高： 理论板数103～106 高灵敏度： 10-11～10-13g 高选择性：可分离对映体等难分离物质 简单、快速：一次分析可在几秒~几十分钟完成 应用广泛：可用于易挥发、热稳定的样品（M400,沸点低于500℃） 缺点： 1.只适用于热稳定性好、易气化的物质分析 2.分析非挥发性物质时需衍生化 3.由于进样量少，定量进样有一定困难 分离条件的选择 根据色谱速率理论方程式： 涡流扩散项 分子扩散项 传质阻抗项 H= A + B/u + Cu 气相色谱速率理论 产生原因：载气携样品进柱，遇到来自固定相颗粒的阻力→路 径不同→涡流扩散 影响因素：固体颗粒越小，填充越实，A项越小，柱效越高。 1、涡流扩散项A 填充物的填充不规则因子 填充物的平均直径 产生原因：待测组分在柱中存在着浓度差，从而产生纵向扩散。 影响因素： 2、分子扩散项B/u 弯曲因子 扩散系数 填充柱γ1 毛细管柱γ=1 扩散系数Dg除了和组分性质有关外，还与载气种类、柱温、柱压等因素有关。 M：载气分子相对质量 低速用氮气，高速用氦气，氢气 3、传质阻抗项Cu 气相传质阻抗 液相传质阻抗 固定液液膜厚度 组分在固定液中的扩散系数 液相传质过程指组分从气液界面扩散进入固定液，扩散至固定液深部，达到分配平衡，再回到气液界面的过程。 固定液越薄，传质阻力越小。 载气流速增大，传质阻抗增大，柱效降低。 分离度是衡量色谱分离条件优劣的参数 实验条件选择 提高相邻组分的分离度： 固定液、柱温、载气 2．影响分离的因素（计算式） 前提：定义式基础上，相邻两组分的n一致（假设） 柱选择项 柱容量项 柱效项 a b c 分离因子： 塔板数： 获得满意的分离效果：提高塔板数n、分离因子α、保留因子k 假设两组峰宽近似相等，存在公式： （分离方程式） a．柱效项及其影响因素： 影响色谱峰的宽窄，主要取决于色谱柱性能及载气流速 速率方程：H= A+B/u+Cu 增加柱效是提高分离度的一个直接有效手段 提高柱效、改善分离的途径：增加柱长；降低板高 根据速率理论，降低板高、提高柱效的方法是： 1）采用粒度较小、均匀填充的固定相（A项↓ ） 2）分配色谱应控制固定液液膜厚度（C项↓ ） 3）适宜的操作条件： 流动相的性质和流速，柱温等等（B项↓ ） 低流速时选用分子量较大的载气：N2；高流速使用H2，He 提高柱效的方法 b．柱选择项及其影响因素： 影响峰的间距 ，主要受固定相性质，以及柱温影响 a（分离因子）反应了固定液的选择性。 a越大，选择性越好。 提高色谱柱选择性的方法 增大柱选择性是改善分离度的最有力手段 气相色谱中，柱选择性取决于固定相