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0前言
氮氧化物(NOx)是主要的大气污染物之一,火电厂排放的NOx中绝大部分是NO,其毒性不大,但是NO在大气中可以氧化生成NO2,其毒性是NO的4~5倍,当含量达到150×10-6时,对人体器官产生强烈的刺激作用。此外,NOx还导致光化学烟雾和酸雨的形成。根据燃煤电站产生的NOX可分为两类,一是燃料型NOX,它是由于燃料中的有机氮在燃烧过程中离子析出与含氧物质反应而形成NOX ,二是热力型NOX,它是在高温燃烧时,空气中的N2和O2发生化学反应形成的NOx
0.1我国火电厂氮氧化物排放现状
总体上我国火电厂氮氧化物排放量随着火电行业的发展呈不断增长的趋势。2003~2007年五年间,火电厂装机容量增长了91.3%,煤耗量增长了65.6%,而2007年我国火电NOx排放量为838.3万吨,只比2003年的597.3万吨增加近了40.3%,见图0-1所示。
图0-1 NOX的排放量
2007年我国单位发电量的氮氧化物排放水平为3.1克/千瓦时,同世界主要工业国家比较,高于美国、日本、英国、德国等发达国家1999年的单位发电量排放水平。据专家预测,随着国民经济发展、人口增长和城市化进程的加快,中国氮氧化物排放量将继续增长。2008年全国氮氧化物排放量达到2000万吨,成为世界第一氮氧化物排放国。若无控制,氮氧化物排放量在2020年将达到3000万吨,给我国大气环境带来巨大的威胁。NOX最高排放浓度(mg/m3)
时段 第Ⅰ时段① 第Ⅱ时段② 第Ⅲ时段③ 实施时间 2005年1月1日 2005年1月1日 2004年1月1日 Vdaf﹤10% 10%﹤Vdaf﹤20% Vdaf﹥20%
1 NOX的控制技术
燃煤产生的分为燃料型NOX和热力型NOX两种。燃料型NOX的产生是由于燃料中的有机氮在燃烧过程中离子析出与含氧物质反应而形成NOX,与燃料中氮元素的含量有关系;热力型NOX的产生是在高温燃烧时,空气中的N2和O2形成的NOx。))
2 SCR方法概述
2.1 SCR反应的基本化学原理
氮的氧化物(NOX)选择还原反应过程是在催化剂的作用下,通过加氨(NH3)可以把NOX 转化为空气中天然含有的氮气(N2)和水(H2O)。主要的化学方程式是
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O (2-1)
6NO+4NH3→5N2+6H2O (2-2)
6NO2+8NH3→7N2+12H2O (2-3)
2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O (2-4)
图2-1 SCR反应机理
目前工程中常用的SCR催化剂主要成分是V2O5-WO3/TiO2系列,可能的反应过程是:
NH3吸附到催化剂表面;
NO吸附到催化剂表面;
NO上氧原子与NH3反应;
N原子和N原子形成N2分子;
N2分子的脱去。
图2-2 SCR表面反应机理
由于烟气中氮的氧化物主要是NO,反应式(2-1)无疑是发生的主要化学反应,所需的NH3/ NOX比接近化学计量关系。在不添加催化剂的条件下,较理想的上述NOX还原反应温度为850~1000℃,但是,这一温度范围“很狭窄”。当温度为1000~1200℃时,NH3会氧化成NO,而且,NOX还原速度会很快降下来;当温度低于850℃时,反应速度很慢,此时需要添加催化剂,因此,从技术上就分为SCR工艺和SNCR工艺。
在SCR工艺中,催化剂安放在一个像固体反应器的箱体内,烟气穿过反应器流过催化剂表面。催化剂单元通常垂直布置,烟气由上向下流动。有时也采用水平布置。
2.2影响SCR过程的主要反应条件
2.2.1催化剂
催化剂是SCR系统中最关键的部分,它的类型、结构和表面积都对脱除NOX效果有很大影响。对于具体应用,催化剂的特性包括反应温度范围、烟气流速、烟气特性、催化活性和选择性以及催化剂的运行寿命,另外,设计还有考虑催化剂的成本,包括处置成本。
2.2.2 SCR反应参数及条件
还原反应速率决定了烟气中NOX的脱除量,影响SCR系统NOX脱除性能的主要设计和运行因素包括:①反应温度范围;②在适宜温度区间的有效停留时间;③注入的反应物与燃烧烟气中NOX的混合程度;④注入的反应物与未受控制的NOX的摩尔比;⑤氨逃逸。
反应温度
在SCR系统中,最适宜的温度取决于过程中使用的催化剂类型和烟气成分。对于绝大多数商业催化剂(金属氧化物),SCR过程最适宜的温度范围是250~420℃(480~800℉)。当烟气温度接近最佳值时,反应速率上升,更少的催化剂量就能实现相同NOX的脱除率,催化剂量的减少导致了SCR系统资本成本的大幅降低。
烟气
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