均相催化作用教程分析.pptVIP

第四章 均相催化作用 4.2.2.均相酸、碱催化作用 4.3、配位络合催化作用 4.3.3 配位催化中的关键反应步骤 4.4 络合均相催化的工业应用案例 邻位插入与邻位转移反应 乙烯(或丙烯)的 Ziegler-Natta 聚合的链增长步骤可以表为 在这一类反应中，??型的配位体(这里指乙烯)插进?型的配位体(R)与中心金属M之间，这类反应称为邻位插入反应． 一股认为，插入反应是经过极化的四元环过渡态进行的： b氢转移 4.3.4. 催化加氢 一般认为，不饱和基质的催化加氢包括三步： 氢的活化， 基质的活化 和氢转移． 其中分子氢的活化（? 键的活化）是主要矛盾. (1)分子氢的活化 (a)均裂 使用Wilkinson型的催化剂如RhCl(PPh3)3,烯烃催化加氢(25oC，乙醇-苯溶液)的机理可表示如下(L＝Pph3)： (b)异裂 双氢基和单氢基络合物的形成也可通过H—H键的异裂来实现，如 关于异裂反应的推动力，提出了如下的极化模型? (c) 活化氢的转移 ?除在极少数情况(如以乙烯为基质)下，烯烃系通过插入M—H键而进行加氢以外，通常是由活化氢转移到不饱和基质上． 对于含两个氢基的不饱和基质的络台物 羰基合成 烯、炔烃在铁、钴、镍等过渡金属(大多数是零价的)络合物的催化作用下，加CO和H2O(ROH)的反应(Reppe法)， 烯烃在