Ch杂环化合物精要.docVIP

杂环化合物 成环原子中含有杂原子，具有一定程度芳香性的环状有机物及其衍生物称为杂环化合物。 杂原子是指除了C、H以外的其它原子，多指O、S、N…等非金属元素的原子。 过去见过的下列化合物均不属于杂环化合物： 杂环化合物的数量很大，是最大的一类有机物，它们广泛存在于自然界。 分类与命名 一、分类 在我们的教材（P.203）及其它一些教材中，嘌呤、腺嘌呤、鸟嘌呤的结构被写成： 二、命名 有二种方法 1. 音译法 母核名称的汉字加“口”字旁 2. 以相应的C环母核命名 称为某杂某 单杂环的编号：总是从杂原子开始，含有二个以上杂原子时，按O→S→N的顺序编号。 稠杂环的编号：一般是固定的。 五员杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯的结构及芳香性的比较 二、化学性质 呋喃、吡咯、噻吩均为无色液体。 1. 鉴定反应 松木片试验：用被盐酸浸湿的松木片做试验。 呋喃显绿色 吡咯显红色 吲哚醌试验：用吲哚醌的浓H2SO4溶液做试验。 噻吩使溶液显蓝色。 2. 取代反应（亲电取代、芳香取代） 芳香性特征 这三个芳杂环，都是6个 ( 电子分布在由5个原子构成的环体系中，环上 ( 电子云的密度都比苯的大，属于富电子芳环，因此亲电取代的活性都比苯的大。 （1）卤代 注意:上面三个杂环的卤代都不用FeX3催化,类似于苯胺和苯酚的卤化,足见其亲电取代的容易。 （2）硝化 吡咯、呋喃、噻吩很易被氧化，甚至能被空气氧化。因此一般不用硝酸直接硝化（但也可以），而是用比较温和的非质子性硝化剂——硝酸乙酰酯。 练习题: 写出下列反应的一取代产物。 （3）磺化 噻吩的芳香性较强，环较稳定，可以用浓H2SO4直接磺化： 呋喃与吡咯则须用温和的非质子性磺化剂——吡啶三氧化硫。 （4）F –C酰基化 酰化剂或用酸酐或酰卤。 3. 加成反应 烯烃的特征 （1）催化氢化 呋喃、噻吩、吡咯均可进行催化氢化，生成饱和的杂环化合物。呋喃与吡咯可用一般的催化剂，而噻吩是含S的化合物，须用特殊催化剂。 吡咯和噻吩还可以用化学还原剂还原为二氢衍生物： （2）双烯合成反应（D-A反应） 噻吩了生上述反应的倾向很小。 4. 吡咯的弱碱性和弱酸性 吡咯N上的一对P电子已参与形成环状大(键，因此接受H+的能力很弱，碱性很弱。 吡咯只能很慢地溶解在稀酸中。 吡咯N上的H具有微弱的酸性。 吡咯的弱酸性还体现在下列反应中： 三、糠醛（(-呋喃甲醛） 为无色透明液体，在空气中易变成黑褐色。 还要了解糠醇、糠酸。 1. 制取 见教材P.210 2. 化学性质 四、呋喃、噻吩、吡咯的制法（自习） 教材P.211 五、噻唑和咪唑 教材P.212 只要求认识咪唑和噻唑的结构。 1. 咪唑 2. 噻唑 六、吲哚 由一个苯环与一个吡咯环稠合而成。 吲哚及其衍生物广泛存在于自然界中，如下面的化合物就含有吲哚母核： 吲哚的化学性质与吡咯相似。 1. 松木片试验 显红色，与吡咯相同 2. 亲电取代 主要发生在 (-位 七、卟啉（Porphyrins） 1. 卟吩(Porphin)是什么 ? 是指由4个吡咯环和4个次甲基 -CH= 交替相连所构成的多杂环化合物。 卟吩的结构见教材 P.215 请注意：卟吩中的吡咯环与吡咯分子的结构在形式上并不 完全一样。 卟吩的编号：阿拉伯数字编码在各个吡咯环的原子上； 希腊字母编码则在次甲基上。 2. 卟啉(Porphyrins)是什么 ? 是指卟吩的衍生物。是一类化合物。 3. 哪些天然有机物属于卟啉化合物 ? 血红素、叶绿素a、叶绿素b、维生素B12 第三节 六员杂环化合物 最重要的有吡啶和嘧啶： 一、吡啶 1. 结构 与苯相似 环上6个原子处于同一平面，( 电子数符合Hückel规则，因此具有芳香性。 2. 化学性质 （1）碱性——弱 思考：为什么吡啶的碱性比脂叔胺小，比苯胺强？ 脂叔胺N上的孤对电子处于SP3杂化轨道，离核较远，易于接受H+；吡啶N上的孤对电子处于SP2杂化轨道，离核较近，不那么容