第八章生物氧化修改精要.ppt

线粒体呼吸链 四、电子传递链的各个成员 NAD+是许多脱氢酶的辅酶，FMN是NADH脱氢酶的辅酶。 呼吸链中的电子载体都是和蛋白质结合存在（包括NAD+、FMN、铁硫中心、细胞色素）。这些蛋白质大都是水不溶性的，嵌在线粒体的内膜上。 1．ComplexⅠ（NADH-泛醌还原酶；NADH脱氢酶）： FMN + 2（Fe-S） ? CoQ 线粒体内膜上最大的一个蛋白质复合物。最少含有16个多肽亚基。它的活性部分含有辅基FMN和铁硫蛋白。 NADH脱氢酶含FMN辅基，铁-硫中心。铁硫中心铁的价态变化（Fe3+→Fe2+）可以将电子从FMN辅基上转移到呼吸链下一成员辅酶Q上。 作用是催化NADH的氧化脱氢以及Q的还原。所以它既是一种脱氢酶，也是一种还原酶。 NADH?Q还原酶 NADH + Q + H+ ========= NAD+ + QH2 1) NAD、FMN 它是由NAD+接受多种代谢产物脱氢得到的产物。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。 FMN的作用是接受脱氢酶脱下来的电子和质子，形成还原型FMNH2。还原型FMNH2可以进一步将电子转移给Q。 含有核黄素辅基的酶还包括琥珀酸脱氢酶、脂酰CoA脱氢酶等。脱氢酶分别与NAD+或NADP+结合，催化底物脱氢，这类酶称为与NAD（P）相关的脱氢酶， 多数脱氢酶以NAD+为辅酶，少数以NADP+为辅酶（如G-6-P脱氢酶）少数酶能以NAD+或NADP+两种辅酶（Glu脱氢酶）。 2)铁硫蛋白 铁硫蛋白(简写为Fe-S)是一种与电子传递有关的蛋白质，它与NADH?Q还原酶的其它蛋白质组分结合成复合物形式存在。 铁硫蛋白分子中含有由半胱氨酸残基硫原子与铁离子形成的铁硫中心，一次可传递一个电子。 它主要以 (2Fe-2S) 或 (4Fe-4S) 形式存在。 铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用。 2、辅酶Q（泛醌） 简写为Q或辅酶-Q（CoQ）：带有聚异戊二烯侧链的苯醌，不同来源的CoQ基本结构相同，只是在侧链上的异戊二烯单位的数目存在差别，动物线粒体的CoQ有10个异戊二烯单位，用CoQ10表示。 电子传递链上唯一的非蛋白质载体成分，为一种脂溶性醌类化合物。位于膜的双脂层中，能在膜脂中自由移动。 递氢机理： Q (醌型结构)很容易接受电子和质子，还原成QH2（还原型）；QH2也容易给出电子和质子，重新氧化成Q。因此，它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。 辅酶Q不仅可以接受FMN上的氢（NADH脱氢酶），还可以接受线粒体FADH2上的氢（如琥珀酸脱氢酶、脂酰CoA脱氢酶以及其它黄素酶类）。 3．ComplexⅡ（琥珀酸-泛醌还酶;琥珀酸脱氢酶 ） ： FAD+ 2（Fe-S）?CoQ 琥珀酸-Q还原酶也是存在于线粒体内膜上的蛋白复合物, 它比NADH-Q还原酶的结构简单，由4个不同的多肽亚基组成。其活性部分含有辅基FAD和铁硫蛋白。 琥珀酸-Q还原酶的作用是催化琥珀酸的脱氢氧化和Q的还原。 琥珀酸是生物代谢过程（三羧酸循环）中产生的中间产物，它在琥珀酸-Q还原酶（复合物II）催化下，将两个高能电子传递给Q。再通过QH2-cyt, c还原酶、cyt. c和cyt. c氧化酶将电子传递到O2。 4．Complex Ⅲ（泛醌-细胞色素c还原酶;细胞色素bc1复合体）：CoQ ? 2Cytb + Cytc1 +（Fe-S） 由于QH2是一个双电子载体，而参与上述反应过程的其它组分(如cyt.c)都是单电子传递体，所以，实际反应情况比较复杂。 QH2所携带的一个高能电子通过铁硫蛋白，传递给cyt.c，本身形成半醌自由基（QH?）；另一个电子则传递给cyt.b。还原型cyt.b可以将QH? 还原成QH2。其结果是通过一个循环，QH2将其中的一个电子传递给cyt.c。 细胞色素类(cytochromes)：简写为cyt 是一类以铁卟啉为辅基的蛋白质。细胞色素类是含铁的电子传递体，辅基为铁卟啉的衍生物，铁原子处于卟啉的结构中心，构成血红素。 在生物氧化反应中，其铁离子可为+2价亚铁离子，也可为+3价高铁离子。通过Fe3+ ? Fe2+ 的互变这种转变而传递电子。 细胞色素类是呼吸链中将电子从辅酶Q传递到O2的专一酶类。细胞色素为单电子传递体。 细胞色素可存在于线粒体内膜，也可存在于微粒体（ CytP450和Cytb5 ）。 各种细胞色素的辅基结构略有不同。根据紫外-可见吸收光谱分成a、b、c三类，组成它们的辅基分别为血红素A、B和C 。 线粒体的电子传递链至少含有5种不同的细胞色素：b、 c1、c、.a、a3 。 cyt b和cytc1、cytc在呼吸链中为