天然药化精简必考教案分析.pptVIP

四、研究进展 §8.3 强心苷类 二、强心苷的理化性质 三、甾体皂苷的理化性质 §9.1??? 概述 一、生物碱定义：天然产的含氮有机化合物。 下列除外：低分子胺类：甲胺、乙胺；氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类、维生素； 准确定义: 含负氧化态氮原子, 存在于生物有机体中的环状化合物. 首先发现鸦片中分离出吗啡碱. (1806德国) (2) 3’, 4’-二氧取代黄酮类化合物 特征： ①H-5’ d(二重峰）δ6.70-7.10 J=8.5Hz ②H-2’ d δ7.20-7.90 J=2.5 ③H-6’ dd δ7.20-7.90 J=8.5 J=2.5 ④H-6’和H-2’位移值重叠不能分辨，用J分辨。 例1: 槲皮素: δ:7.9dd 7.5d(J=2.5) 7.0d(J=9.0) 6.4d 6.2d 写出各化学位移归属 分析： A环: (一般在5.7~6.9) δ6δ8, 6.2d 是6-H, 6.4d是8-H间位偶合 B环 7.0~7.9 (2) 3’,4’-二氧取代, H-2’ δ=7.5 d H-6’ δ=7.9 dd H-6’与H-2’间位偶合,与H-5’是邻位偶合. H-5’偶合大 J=9.0 结论:7.9 H-6’; 7.5 H-2’; 7.0 H-5’ 6.4 H-8; 6.2 H-6 （3） 二氢黄酮 两个H-3, 分别为dd峰，中心位于δ2.8 J = 17Hz（偕偶）， J=5Hz（顺偶） 或J=11Hz（反偶） H-2, dd, δ5.2, J = 11Hz （反偶）, J = 5Hz（顺偶） 1H-NMR 7.4(1H,dd, J=8.0, 2.0Hz) B环氢(6’-H) 6.8(1H, J=8.0Hz) B环氢(5’-H) 6.3(1H, s) 黄酮3-OH 3.8(3H, s) B环-OCH3 7.3(1H, d, J=2.0Hz) B环氢(2’-H) 6.5(1H, d, J=2.5Hz) A 环上间位氢(8-H) 6.2(1H, d, J=2.5Hz) A 环上间位氢(6-H) EI-MS 300, 299, 285, 272, 153, 152, 151,148 152证明A环有两个酚羟基； 148证明B环有一个酚羟基和一个甲氧基。 作业：某中药材中含有如下成分 （1）多糖，（2）芦丁，（3）槲皮素， 若采用下列流程进行分离，将各成分填入括号内。 §6.1 概 述 一、萜类的含义和分类 1．萜类的含义 是异戊二烯的聚合体.分子式符合 (C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。 第六章 萜类和挥发油 2．萜的分类 半萜: 含有一个异戊二烯单位的萜类； 单萜: 含有2个异戊二烯单位； 倍半萜: 含有3个异戊二烯单位； 二萜: 含有4个异戊二烯单位； 二倍半萜: 含有5个异戊二烯单位· 三萜: 含有6个异戊二烯单位. §6.2 萜类的结构类型 一、单萜 由2分子异戊二烯单位构成，10个碳原子，含氧衍生物有很强的活性和香气。存在于植物挥发油中，用于药用、香料、化妆品、食品。 香叶醇(香叶醇)： “又称牻牛儿醇”(牻(mang)牛：黑白相间的牛），是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229~230oC。 1、 链状单萜 玫瑰花 龙脑： 俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。 冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病，心绞痛。 §6.3 萜类化合物的理化性质 一、萜类化合物的物理性质 单萜、倍半萜：油状液体、特殊香气、味极苦。 二萜：固体、味极苦（均可作苦味剂） 特殊：甜菊苷甜味是蔗糖的300倍。 旋光度、折光性、是有异构体所致。 二、化学性质 为典型的有机反应： 加成反应、氧化反应、脱氢反应、分子重排反应等。 §6.6 挥发油 一、概述 挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发(不留痕迹)，可随水蒸气蒸馏。 1、 分布和存在： 植物界分布很广，主要存在种子植物和芳香植物中。在我国野生