天然药物化学醌类教案分析.pptVIP

第三章 醌类化合物 本章内容 （二）蒽酚(或蒽酮)衍生物 大黄提取分离实例 （一）泻下作用 如：大黄中主要泻下成分为——番泻苷（具有二蒽酮类结构） 大黄酸蒽酮 （二）抗菌作用 大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等对多种细菌具有抗菌作用。 乙酰紫草素对白色念珠菌有抗真菌作用；羟基蒽酚抗霉菌，柯桠素治疗疥癣。 （三）抗肿瘤作用 胡桃醌抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显作用。 紫草分离得到的萘醌类化合物(Ⅰ-Ⅴ)对人胃癌细胞MGC-803和人肝癌细胞BEL-7402的生长有较强的抑制作用。 （四）抗氧化活性 丹参醌类化合物对油脂的抗氧化作用已受到广泛关注 。 （五）其它作用 （1）对cAMP磷酸二酯酶(PDE)有显著的抑制作用； （2）食用色素 …… 大黄的泻下成分有20多种，包括蒽醌类、二蒽酮类及其苷，泻下作用由强到弱分别为： 番泻苷大黄酸蒽酮芦荟大黄素、大黄酸 大黄的泻下活性与番泻苷的含量呈正相关。（郑志化，2001） 直接注射大黄酸蒽酮药液于小鼠结肠，其泻下作用ED50为11.4μmol/kg（Yamauchi，1992） 抗真菌的醌类化合物 破布木属植物中分离到3个新萘醌（Cordiaquinon E），对白色念珠菌、瓜枝孢菌有抑制作用。 腊肠树醌对棒状杆菌、黑曲霉、黄曲霉、白色念珠菌有抑制作用。 抗肿瘤醌类化合物 柿树科罗浮柿中分离到的蒽醌类化合物isodiopyrin对P388（小鼠白血病细胞）和HCT-8（人结肠癌）细胞有毒性。 白鹤灵芝中得到白鹤灵芝醌B（rhinacanthin B）对人口腔鳞癌细胞系KB细胞有抑制作用。 本章小结 熟悉醌类化合物的分类、结构及重要的、有代表性的化学成分。 掌握醌类各种颜色反应 熟悉醌类各种提取方法 一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝分离蒽醌的原因何在。 掌握游离蒽醌与蒽醌苷的分离原理和方法。 熟悉常用中药（紫草、丹参、大黄等）主要化学 成分。 了解醌类化合物的主要生物活性。 3. 碱液呈色反应（Borntrager’s反应） —羟基蒽醌遇碱液显红或紫红色 反应机理如下： α-羟基蒽醌 红色 专属性： ①? 羟基蒽醌及具有游离酚-OH的 蒽醌苷均可呈色（+） ② 蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物 氧化 蒽醌（+） 因呈色反应与形成共轭体系的酚 -OH和C=O有关。 此反应也适用于纸色谱显色。 4. 与活性次甲基试剂的反应 专属性： 苯醌及无2,3位取代的萘醌（+） 蒽醌→（-） 5.与金属离子的反应 —具有α-OH或邻二Ar-OH的蒽醌 ①醋酸镁反应 特点：有颜色（生成橙红、紫红、 或蓝紫色络合物），灵敏。 应用：鉴别，及TLC，P.C 显色剂 ②与Pb++络合 一定pH条件下能↓ ，用于精制。 与醋酸镁形成的络合物 第四节 醌类化合物的提取与分离 一、游离醌类的提取方法 1．有机溶剂提取法 可用CHCl3、苯等亲脂性有机溶剂提取，提取液进行浓缩。 2．碱提酸沉法 3．水蒸气蒸馏法 用于具挥发性的小分子苯醌及萘醌类 化合物。 用于提取含酸性基团（Ar-OH、 -COOH) 的化合物。 二、游离羟基蒽醌的分离 1．pH梯度萃取法 ——有酸性差异（见后） 2．层析法——利用(苷元)的极性差异 吸附剂 —硅胶、磷酸氢钙、 聚酰胺粉、葡聚糖凝胶 *不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝 1. pH梯度萃取法 EtOH提取液 浸膏 Et2O溶解 Et2O溶解 不溶物 OH-/H2O萃取 碱性由弱到 强继续萃取 OH-/H2O H+/H2O H+/H2O 沉淀 三、蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离 在有机溶剂中（CHCl3）的溶解度不同 蒽苷——不溶于CHCl3 游离蒽醌——溶于CHCl3 四、蒽醌苷类的分离 由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。 柱层析载体常用有： 硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等 1. 分离前，多进行预处理——除部分杂质 ① 溶剂法 用极性较大的溶剂将苷从提取液中提取 （萃取）出来。 ②铅盐法 蒽醌苷/H2O 醋酸铅 滤液 沉淀（蒽醌苷+醋酸铅） 加水 通入H2S气体使沉淀分解 硫化铅 蒽醌苷/H2O 放置 苷类析出 2．蒽苷的分离 聚酰胺： 反相硅胶柱层析： 葡聚糖凝胶： 氢键吸附: （分离具酚