工程热力学第15讲-第8章-2化学平衡、热力学第三定律教程分析.pptVIP

* 化学平衡状态的特征：动、等、定、变 * 化学平衡状态的特征：动、等、定、变 热力学第三定律 从微观的角度来看，熵是量度体系无序度的函数。熵值小的状态，对应于比较有序的状态，熵值大的状态，对应于比较无序的状态。在隔离体系中，由比较有序的状态向比较无序的状态变化，是自发变化的方向，这就是热力学第二定律的本质。热力学第二定律只定义了过程的熵变,而没有定义熵本身。 熵的确定，有赖于热力学第三定律的建立。在统计物理学上，热力学第三定律反映了微观运动的量子化。 在实际意义上，第三定律并不像第一、二定律那样明白地告诫人们放弃制造第一种永动机和第二种永动机的个图。而是鼓励人们想方高法尽可能接近绝对零度。 6.规定熵 规定熵 热力学第三定律：绝对零度时纯物质完美晶体的熵为 0。 ST (0K，完美晶体) = 0 以热力学第三定律为基准计算任一状态下的熵值曾称为绝对熵，现称规定熵。 以前曾将规定熵称为绝对熵, 考虑到人们对自然的认识是有限的, 随着科学的发展, 人类可能对熵有更深刻地认识, 故改称为规定熵。 规定熵可用热化学方法测定得到, 也可由统计热力学理论直接计算得到。 规定熵的热化学方法测定 ST0是标准状态下物质的规定熵. 标准状态的规定为: 温度为T, 压力为1p0的纯物质. 量热法测定熵的过程如图: 从0～熔点测得固体的熵; 测定固体熔化