03第5章酸碱滴定法分析报吿.pptVIP

2005-10 四、酸碱缓冲溶液 （一）缓冲溶液pH计算 例 计算以下溶液的pH 0.040 mol·L-1 HAc ? 0.060 mol·L-1 NaAc 解：先按最简式: ∵ ca[H+], cb[H+] ∴ 结果合理 , pH = 4.94 例：在20.00mL 0.1000mol·L-1 HA(Ka=10-7.00)溶液中, 加入0.1000mol·L-1 NaOH溶液 19.96mL, 计算pH. 解: ca = 10?4.00 mol·L-1 ； cb = 10?1.30mol·L?1 先按最简式： [OH-] = 10-4.30 mol·L-1 应用近似式: 解一元二次方程: [OH-] = 10-4.44 mol·L-1 pH = 9.56 （二）缓冲容量 强酸: ?H+= 2.3[H+]=2.3c (HCl) ( pH3) 强碱: ?OH? = 2.3[OH?]=2.3c (NaOH) (pH11) HA–A? : ?HA–A? = 2.3·c ·?1·?0 （三）缓冲溶液的选择 2. 有较大的缓冲能力: c 较大(0.01～1mol·L?1); pH≈pKa, 即ca : cb≈1 : 1 有效缓冲范围 多元酸缓冲容量分布图 常用标准缓冲溶液(用于pH计校准) 标准缓冲溶液的pH是实验测定的,计算时应做活度校正. 注 意： 由MBE、CBE和PBE导出的计算[H+]的计算公式，其平衡常数为浓度常数，它表明了在反应达到平衡时各组分浓度之间的关系。如果用附录或手册上查得的活度常数代入各式进行计算，就会造成一定的误差，此时应先计算有关的浓度常数，然后根据公式求出[H+] ，再计算出?H+ ，从而得到aH+ 。 式中酸常数为浓度常数。 考虑离子强度影响，浓度常数与活度常数的关系为： （四）缓冲溶液的配制 1. 按比例加入HA和A (NaAc+HAc, NH4Cl+NH3); 2. 溶液中[H+]大, 加过量A?, 溶液中[OH?]大, 加过量HA; 3. 溶液中有HA,可加NaOH中和一部分, 溶液中有A?,可加HCl中和一部分. 缓冲溶液的计算 例 故： 此计算值与实验值（4.01）相吻合。 若直接将活度常数代入计算，结果为4.18，与实验值相差较大 于是： 例10 欲制备200 mL pH=9.35 的NH3-NH4Cl 缓冲溶液，且使该溶液在加入1.0 mmol 的HCl或NaOH时，pH的改变不大于0.12单位，需用多少克NH4Cl 和多少毫升1.0 mol·L-1 氨水？ 解： m(NH4Cl) = c·?NH4+ ·V ·M V(NH3) = c · ?NH3 ·V /c(NH3) 由0.10 mol L-1 NH3和0.10mol L-1 NH4Cl按体积比3：1的比例配成的缓冲溶液，其缓冲容量为多少？ （pKa = 9.25） 题解 ? = 0.043 mol L-1 pH-1 解： 定义： 对溶液体系的酸度具有稳定作用的溶液。 加少量酸或碱； 溶液中化学反应产生少量的酸或碱； 将溶液稍加稀释。 能保持酸度基本不变 3.4 酸碱缓冲溶液（Buffer） 分类： 浓度较大的弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸溶液。 浓度较大的强酸或强碱。 适用于：弱酸、中性、弱碱体系 适用于：高酸度（pH?2） 高碱度（pH?12）体系 对稀释不具缓冲作用 常数相近的两性物质-标准缓冲溶液 用来校准pH用的 生理缓冲溶液 人体液（37℃）正常pH为7.36～7.44。人日均耗O2 600 L，产生CO2酸量约合2 L 浓HCl，除呼出CO2及肾排酸外，归功于血液的缓冲作用。人体血液pH若偏离超过0.4 pH单位就有生命危险！ 血红蛋白 HHb-KHb 血浆蛋白 HPr-NaPr 氧络血红蛋白 HHbO2-KHbO2 磷酸盐 H2PO4--HPO42- 碳酸盐 H2CO3-HCO3- （1.35 mmol?L-1～27 mmol?L-1） pH=6.10+lg20=7.40 由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的共轭酸碱体系： H+ OH- 使pH稳定在一个较窄的范围。 缓冲溶液的作用机制： 高浓度强酸强碱则是因为本身浓度大对少量的酸或碱的加入不敏感而达到稳