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【化学】高考化学：非盐的水解反应（热门考点） 非盐的水解问题是基于教材又高于教材的内容，是高考命题的热点，如何将非盐的水解问题按照它们内在的联系和一定的规则进行概括，从而产生对解决问题的方法的归纳，这对于知识的迁移和提高分析问题、解决问题的能力大有裨益。现将非盐的水解问题例析如下： 一、离子型非盐化合物的水解规律 1. 离子型氢化物的水解 【例题1】氰化钠（NaH）是一种白色的离子晶体，NaH与水反应时放出氢气。下列叙述中不正确的是 A．NaH的水溶液显碱性????????????B．NaH中氢离子的电子层排布与氦原子相同 C．NaH中的氢离子可被氧化成氢气?? D．反应中水是还原剂 解析：NaH是由Na+和H－形成的离子型化合物，H－的电子层排布与氦原子相同；－1价的氢元素易被氧化，与水反应为：NaH + H2O ＝NaOH + H2↑，H2O作氧化剂。选D. 【点拨】离子型氢化物如NaH、LiH、KH、CaH2、NH4H中的氢为－1价，具有还原性，均可与水发生归中反应生成H2。如：LiH + H2O ＝ LiOH + H2↑，CaH2+ 2H2O ＝Ca(OH)2 + 2H2↑。 【练习1】固体A的化学式为NH5，它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构，则下列有关说法中错误的是 ? A．1 mol NH5中含有5NA个N－H键（NA表示阿伏伽德罗常数的值） B．NH5中既有共价键又有离子键，它形成的晶体是离子晶体 C．NH5的电子式为：?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??? ? ?D．它与水反应的化学方程式为：NH5 + H2O ＝ NH3·H2O + H2↑ 2. 金属氮化物、磷化物、砷化物的水解 【例题2】镁在氮气中燃烧生成Mg3N2（Mg3N2是黄绿色固体，熔点为800℃），它遇水即剧烈反应生成NH3。下列叙述中不正确的是 ?A．Mg3N2是离子化合物??????????????????? B．Mg3N2与水反应时水是氧化剂 C．Mg3N2若与足量的盐酸反应则生成两种盐? D．Mg3N2中的Mg2+半径比N3－的小 解析：Mg3N2属离子化合物，与水反应为：Mg3N2 + 6H2O ＝ 3 Mg (OH)2↓+ 2NH3↑ (非氧化还原反应)，与盐酸反应为：Mg3N2 + 6HCl（不足量） ＝ 3 MgCl2 + 2NH3↑或Mg3N2 + 6HCl（足量）＝ 3 MgCl2 +2NH4Cl，Mg2+与N3－的核外电子排布相同，但Mg2+比N3－的核内质子数多，故离子半径为Mg2+＜N3－。选B。 【点拨】金属氮化物、磷化物、砷化物易水解水解生成金属氢氧化物和氢化物。如： ?Li3N + 3H2O ＝ 3LiOH + NH3↑? ??? ??Ca3P2 + 6H2O＝ 3Ca(OH)2 + 2PH3↑ ?Ca3As2 + 6H2O＝ 3Ca(OH)2 + 2AsH3↑? ??? ??AlP + 3H2O ＝ 3Al(OH)3↓+PH3↑ 【练习2】电石中通常含有杂质Ca3P2，Ca3P2遇水反应生成PH3气体。已知PH4+因极易水解而不能在水溶液中稳定存在，则下列说法中错误的是 ?A．Ca3P2与盐酸的反应为：Ca 3P2 + 6HCl ＝ 3CaCl2 + 2 PH3↑ B．Ca 3P2与水的反应属于非氧化还原反应 C．Ca 3P2晶体中的离子分别与相应稀有气体原子的核外电子排布相同 D．Ca 3P2具有还原性 3. 金属硅化物的水解 【例题3】电子工业中利用镁制取硅的反应为2Mg + SiO22MgO + Si，同时有副反应发生：2Mg + SiMg2Si。Mg2Si遇水迅速反应生成SiH4（硅烷），SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体。下列说法错误的是 ?A．加热熔融金属镁不能直接用玻璃容器 B．Mg2Si与水的反应为：Mg2Si+ 4H2O ===?2Mg (OH)2↓+ SiH4↑ C．不宜用化合的方法直接制备SiH4 ? ? ?D．Mg2Si与盐酸不反应 解析：Mg与SiO2在加热的条件下反应，A对；Mg2Si与水发生水解反应，B对；SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体，故只能间接制取SiH4，C对；Mg2Si与盐酸可反应：Mg2Si+ 4HCl ===2?MgCl2 + SiH4↑，D错。因此选D。 【点拨】金属硅化物易水解生成金属氢氧化物。如：Mg2Si+ 4H2O ===?2Mg (OH)2↓+ SiH4↑（Mg2Si+ 4HCl ===2?MgCl2 + SiH4↑）。 【练习3】将适量的镁粉与沙子混合，引燃得到一种灰色粉末。①把该粉末投入水中，可听到有轻微的爆炸声，水中会产生白色沉淀。②若将此粉末投入到浓盐酸中，爆炸声明显