第七章高聚物的力学性质(修改2)分析报告.ppt

(7-51) (7-52) 而根据Boltzmann定律，体系的熵与微观状态数Ω成正比： 柔性高分子链的构象熵为： 理想的分子交联网模型须符合的条件： 1.每个交联点由四个链组成， 且无规分布(见图7-41)。 (7-53) 2.两个交联点间的链是高斯链，其末端距符合高斯分布。 3.交联网的构象总数是各个单独网链构象数的乘积。 4.交联点按与橡胶试样宏观变形相同的比例移动，即符合仿射形变。 (7-58) (7-60) (7-59) A (7-63) （虎克定律） (7-66) N0：单位体积的网链数，即网链密度。 (7-61) (7-62) 交联橡胶状态方程： 理论与实验之间存在偏差。 原因： 1. 当变形较大时，网链不符合高斯链的假定。 2. 变形较大时，橡皮易产生结晶，使交联网模量增加，应力急剧上升。 理论推导与实验之间的差别：　 1. 实际高弹体内能对弹性的贡献并不为零实际上在内旋转时，要克服一定的位垒。拉伸形变时，由于克服分子间相互作用力而做功，即伴有内能的变化。 (7-69) 2. 由线形高聚物交联形成交联网的过程中，不可能形成完美理想交联网，因此需要对网链总数 N 进行修正： (7-70) (7-71) 3. 交联网发生较大形变后，网链的末端距并不等于高斯链的末端距。 (7-72) (7-73) 4. 交联网形变时不是仿射形变 Aφ为校正因子 5. 交联橡胶在发生形变时要发生体积变化 (7-74) (7-75) 五、 内能对橡胶弹性的贡献*六、 橡胶弹性与交联网结构的关系* 七、 橡胶的极限性质* 　 橡胶的极限性质主要指极限强度、最大伸长率和断裂行为，其是橡胶使用性能中的重要指标。　 影响橡胶极限性质的因素：1. 结晶的影响 2. 端链的影响3. 交联网的断裂机理 第三节 高聚物的力学松弛—粘弹性 一、 高聚物的力学松弛现象　 理想弹性体：平衡形变瞬间达到，且与时间无关。 理想粘性体：形变随时间线性发展。 高分子材料的形变性质与时间有关，其界于理想弹性体和理想粘性体之间。所以高分子材料经常被称为粘弹性材料。粘弹性是高分子材料的重要特性之一。 高聚物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛，高分子材料受到外部作用的情况不同，有不同的力学松弛现象。高聚物的力学松弛有蠕变、应力松弛、滞后和力学损耗等。 ⒈ 蠕变： 蠕变：在一定的温度和较小的恒定外力作用下，材料的 形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 t1是加载荷时间； t2是除去载荷时间。 蠕变过程包括三种形变： 四、 高聚物的屈服? 脆性和韧性高聚物材料的受力情况： 脆性高聚物的断裂面与拉伸方向相垂直，断裂面光滑；而韧性高聚物拉伸至屈服点时，试样上出现与拉伸方向成大约45°角倾斜的剪切滑移变形带，或者在材料内部形成与拉伸方向倾斜一定角度的剪切带。 1. 高聚物单轴拉伸的应力分析： 切应力 法应力 说明试样受到拉力时，试样内部任意截面上的法应力和切应力只与试样的正应力σ0和截面倾角?有关。 以法应力σαn 和切应力σαs对截面倾角?作图： 当?＝0°时，则σαn ＝ σ0 ， σαs ＝0； 当?＝45°时，则σαn ＝ σαs ＝σ0 /2； 当?＝90°时，则σαn ＝ 0 ， σαs ＝0； 当?= 45 °时，切应力出现最大值； 　 当? = 0 °时，法应力出现最大值。 对于倾角为β＝α ＋ 90°的另一个截面， σβn ＝ σ0 cos2β= σ0 sin2α σβs ＝ σ0 sin2β/2= -σ0 sin2α/2 σαn + σβn ＝ σ0 说明两个互相垂直的斜截面上的法向应力之和是一定值，等于正应力。 σαs ＝ -σβs 说明两个互相垂直的斜截面上的剪切应力大小相等，方向相反。它们是不能单独存在的，总是同时出现，这种性质称为切应力双生互等定律。 韧性和脆性高聚物材料的受力情况的解释： 2. 真应力—应变曲线及其屈服判据： 因为试样在拉伸时，截面积发生改变，试样的真应力不等于习用应力。 如试样变形时体积不变，则 A0l0=Al，再定义伸长比l= l/l0 = 1+ e。 在s 对e 曲线上，s 达最大值时，试样开始成颈，习用应力下降，最后试样在细颈的最窄部位断裂。而在s’对e 曲线上，s’却随e 的增加单调的升高，试样成颈时， s’并不出现极大值。 (7-29) (7-30) 真应力—应变曲线的类型： ???? 屈服点判据：在屈服点，曲线出现拐点ds/de = 0。 表示在 e = -1 处向 s ’– e曲线作切线，切点就是屈服点，对应的真应力就是屈服应力σ’y 。 (7-31) (7-32) 五、 高聚物的破坏和理论强度 1. 高聚物的破坏