第十二章紫外—可见分光光度法分析报告.pptVIP

（1）如果仅待测物与显色剂的反应产物有吸收，可用纯溶剂（或蒸馏水）作参比溶液 （2）如果显色剂或其他试剂略有吸收，应用空白溶液（包括显色剂或其它试剂不加待测试样溶液）作为参比溶液。 （3）如试样中其它组分有吸收，但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收时，可用试样溶液作为参比溶液；当显色剂略有吸收时，可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，以此溶液作参比溶液。 作用：从连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束 常用的元件：棱镜、光栅 作用：提供能量，激发被测物质分子，使之产生电子谱带 要求 ：发射足够强的连续光谱，有良好的稳定性及足够的适用寿命 类型：可见与近红外区：钨灯 400~1100nm 紫外区：氢灯或氘灯180~400nm 功能：用于盛放试样，完成样品中待测试样对光的吸收 常用的吸收池：石英（紫外区） 玻璃（可见区） 吸收池光程：1cm 、2cm、3cm等 注意：为减少光的损失，吸收池的光学面必须完全垂直于光束方向。吸收池要挑选配对，因为吸收池材料的本身吸光特征以及吸收池的光程长度的精度等对分析结果都有影响。 作用：接受、记录信号 组成：检测器、放大器和读数和记录系统 常用检测器：光电管和光电倍增管 蓝敏（锑铯）光电管 210~625nm 红敏（氧化铯）光电管 625~1000nm 单光束分光光度计 双光束分光光度计 双波长分光光度计（相互重叠多组分分析） 单光束分光光度计 优点：结构简单，价格便宜 缺点：受光源影响波动大 例：用光程为1cm的吸收池，在两个测定波长处测定含有K2Cr2O7和KMnO4两种物质溶液的吸光度。混合物在450nm处的吸光度为0.38，在530nm处的吸光度为0.71，求混合物的组成。已知1.0?10-3 mol/L的K2Cr2O7 在450nm处吸光度为0.20，而在530nm处为0.05； 1.0 ? 10-4mol/L的KMnO4在450nm处无吸收，在530nm处吸光度为0.42。 含孤立助色团和生色团的饱和有机化合物 芳香族化合物 苯和取代苯 不同溶剂对苯酚吸收光谱的影响 双取代苯 邻、间位二取代 有机化合物分子结构研究 推断官能团（可能性） 推断构型和构象 顺反异构体 互变异构现象 确定构象 推断化合物骨架 推断化合物结构 三、吸收池 四、检测系统 五、仪器类型 可见: 721 360~800nm，电表读数 722 330~800nm，数字显示 7230 330~900nm，带微处理器，配打印机 紫外、可见： 752 200~800nm 754 200~800nm，带微处理器，配打印机 UV758 190~900nm，扫描功能 紫外、可见及近红外 751G 200~1000nm UV755B 200~100nm ，带微处理器，配打印机 一、定性分析 1. 制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱对照； 2. 利用Woodward-Fieser 和Scott经验规则求最大吸收波长。 即，当通过其它方法获得一系列可能的分子结构式后，可通过此类规则估算最大吸收波长并与实测值对比。 Woodward-Fieser规则 §5 定性与定量分析方法 Woodward-Fieser规则估算最大吸收波长的几个实例： 四 二、定量分析 1. 单组份定量方法 1）标准曲线法（略） 2）标准对比法： 该法是标准曲线法的简化，即只配制一个浓度为cs的标准溶液，并测量其吸光度，求出吸收系数k，然后由Ax=kcx求出cx 该法只有在测定浓度范围内遵守L-B定律，且cx与cs大致相当时，才可得到准确结果。 2. 多组分定量方法 由于吸光度具有加合性，因此可以在同一试样中测定多个组份。 设试样中有两组份 X 和 Y，将其显色后，分别绘制吸收曲线，会出现如图所示的三种情况： ? 图a)：X,Y 组份最大吸收波长不重迭，相互不干扰，可以按两个单一组份处理。 图b)和c) ：X,Y 相互干扰，此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度： 其中，X,Y 组份在波长 ?1 和 ?2 处的摩尔吸光系数 ? 可由已知浓度的 X, Y 纯溶液测得。解上述方程组可求得 cx 及 cy。 3. 双波长法---等吸收点法 当混合物的吸收曲线重迭时，如右下图所