第五章硅的分析幻灯片分析报告.pptVIP

第五章 硅含量的测定 5.1.重量法 5.1.1盐酸脱水重量法  ①方法原理  试样+碳酸钠或苛性钠 熔融 硅酸钠+水 提取+盐酸酸化 水溶胶 105～110℃下烘干1.5～2h 硅酸干渣 +HCl、过滤、洗涤、灼烧 得SiO2。  ②实验步骤  a.称量0.5g试样与1.0g碳酸钠或苛性钠熔融分解后，试样中的硅酸盐全部转变为硅酸钠。 b.熔融物用水提取，盐酸酸化，相当量的硅酸以水溶胶状态存在于溶液中。 C.当加入盐酸时，一部分硅酸水溶胶转变为水凝胶析出，为使其全部析出，将溶液在105～110℃下烘干1.5～2h，蒸干破坏胶体水化外壳而脱水形成硅酸干渣。 d.再用盐酸润湿，并放置5～10min，使蒸发过程中形成的铁、铝、钛等的碱式盐和氢氧化物与盐酸反应，转变为可溶性盐类而全部溶解。 e.过滤、洗涤，将所得硅酸沉淀连同滤纸一起放入铂坩埚，置于高温炉内，逐渐升温至1000℃灼烧1h，取出冷却，称重，即得SiO2的质量。 ③结果计算 SiO2的质量分数按下式计算 ④方法讨论 一次脱水硅酸的回收，依操作条件不同可达97%～99% 。高准确度要求时，必须对残留在滤液中的硅酸解聚，并应用硅酸与钼酸盐形成硅钼酸的颜色反应，光度法测量残余SiO2的质量，再将此质量加到上式的结果中，按下式计算 沉淀及滤纸放入铂坩埚灼烧时，应先低温灰化，再逐渐升高温度使滤纸全部灰化。 目的是防止滤纸尚湿时如果升温过快，将使滤纸部分碳化并渗入沉淀当中，经高温处理亦难以氧化，到后面加HF处理后灼烧时才可除去，这样会导致SiO2含量偏高。 由于蒸干脱水的硅酸沉淀会夹杂某些杂质，沉淀须用氢氟酸和硫酸加热处理，使二氧化硅呈四氟化硅挥发逸出。 即向恒重的坩埚中加入0.5mLH2SO4(1+1)和5～7mLHF，加热至冒SO3白烟，用水冲洗坩埚壁，再加热至白烟冒尽，取下，在高温炉中于1000~1100℃灼烧15min，取出，在干燥器中冷却20min，称量其质量。 反复灼烧及称量，直至恒重。 HF处理前后两次称量的质量之差就是SiO2质量。 5.1.2氯化铵重量法 ①方法原理 试样+无水碳酸钠 烧结 Na2SiO3+盐酸 溶解+固体氯化铵 沸水浴上加热蒸发 硅酸凝聚 过滤沉淀 灼烧 二氧化硅+氢氟酸 （失去的质量即为纯二氧化硅的量）。 （加上从滤液中比色回收的二氧化硅量，即为总二氧化硅的量）。 ②实验步骤 a.准确称取0.5g试样与1.0g无水碳酸钠烧结。b.盐酸溶解，加固体氯化铵于沸水浴上加热蒸发，使硅酸凝聚。 c.滤出的沉淀灼烧后，得到含有铁、铝等杂质的不纯的二氧化硅。 d.沉淀用氢氟酸处理后，失去的质量即为纯二氧化硅的量。 e.加上从滤液中比色回收的二氧化硅量，即为总二氧化硅的量。 ③方法讨论 在水溶液中绝大部分硅酸以溶胶状态存在。当以浓盐酸处理时，只能使其中一部分硅酸以水合二氧化硅(SiO2·nH2O)的形式沉降出来，其余仍留在溶液中。为了使溶解的硅酸能全部析出，必须将溶液蒸发至干，使其脱水，但费时较长。为加快脱水过程，使用盐酸加氯化铵，既安全，效果也最好。 由于水泥试样中会含有不溶物，如用盐酸直接溶解样品，不溶物将混入二氧化硅沉淀中，从而导致分析结果偏高。在国家标准中规定，水泥试样一律用碳酸钠烧结后再用盐酸溶解。若需准确测定，应以氢氟酸处理。 以碳酸钠烧结法分解试样，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。而且碳酸钠的加入量要相对准确，需用分析天平称量1.0g左右。若加入量不足，试料烧结不完全，测定结果不稳定； 若加入量过多，烧结块不易脱埚。加入碳酸钠后，要用细玻璃棒仔细混匀，否则试料烧结不完全。 用盐酸浸出烧结块后，应控制溶液体积，若溶液太多，则蒸干耗时太长。通常加5rnL浓盐酸溶解烧结块，再以约5mL盐酸(1+1)和少量的水洗净坩埚。 5.2. 氟硅酸钾酸碱滴定法 ①方法原理 试料+KOH 熔融 SiO32- K++SiO32-+6F-+6H+ K2SiF6 +3H2O K2SiF6 +3 H2O(沸水)=2KF+H2SiO3+4HF （过滤洗涤） ②实验步骤 a.称取0.6gKOH置于银坩埚底部少许，准确称量0.1g试样倒入坩埚中，再盖上剩余的KOH。 b.600℃熔融20min。 c.冷却后在强酸介质中，加入氟化钾、氯化钾，可溶性硅酸与F-作用时，能定量地析出氟硅酸钾沉淀。 d.该沉淀在沸水中水解析出氢氟酸，可用氢氧化钠标准