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无机填料——碳纳米管改性 结合不同类型的方法改性水性聚氨酯 汇报人:徐伟 时间1,背景及目的意义 2,水性聚氨酯改性方法 3,改性方法的优缺点 4,设想 5,需要解决的问题 目录 背景:实用型——环保型(聚氨酯涂料),两者性能差距较大 目的:提高水性聚氨酯的耐水性,稳定性,力学性能 意义:使水性聚氨酯达到溶剂型聚氨酯的性能要求 背景及目的意义 张建安, 吴明元, 吴庆云, 等. 有机硅改性水性聚氨酯乳液的研究[J]. 安徽大学学报: 自然科学版, 2006, 29(6): 75-78. 混合改性——有机硅改性水性聚氨酯 特点: 1,通过链接,结合有机硅的性能(耐氧化性,吸收紫外线) 2,改变涂膜表面结构(接触角高,低的表面能) 改性方法 涂伟萍, 胡剑青. 水性聚氨酯的合成及改性[J]. 中国涂料, 2007, 22(6): 23-27. 混合改性——丙烯酸改性水性聚氨酯 特点:1,引入了硬链段(微相分离) 2,形成了壳与核的结构(避免NCO与水反应-耐水性) 改性方法 邓朝霞, 叶代勇, 黄洪, 等. 环氧树脂改性水性聚氨酯的合成研究[J]. 功能材料, 2007, 38(7): 1132-1135. 混合改性——环氧改性聚酯/醚多元醇 特点 :1,链接活泼基团,增加交联性 2,引入亲水基,提高乳化效果 改性方法 张建安, 吴明元, 吴庆云, 等. 有机硅改性水性聚氨酯乳液的研究[J]. 安徽大学学报: 自然科学版, 2006, 29(6): 75-78 内交联改性(储存,常温,水分未挥发)——储存(紫外光固化) 特点:储存时,双键稳定存在。当 紫外线照射,双键分解为自由基扩链。 丙烯酸羟丙酯HDA 改性方法 内交联改性(储存,常温,水分未挥发)——常温水分未挥发 张建安, 吴明元, 吴庆云, 等. 有机硅改性水性聚氨酯乳液的研究[J]. 安徽大学学报: 自然科学版, 2006, 29(6): 75-78 特点:碳化二亚胺在中性的聚氨酯中能稳定的存在 当升温水分与固化剂挥发时,显酸性。(降低乳化压力) 碳化二亚胺 改性方法 内交联改性—减小粒径 张建安, 吴明元, 吴庆云, 等. 有机硅改性水性聚氨酯乳液的研究[J]. 安徽大学学报: 自然科学版, 2006, 29(6): 75-78 特点:1,提高乳胶粒子内聚氨酯链的分子量 2,粒径减小,离子表面离子集团增加,电介质效应增加 脲二酮 改性方法 外交联改性(双组份聚氨酯) 张建安, 吴明元, 吴庆云, 等. 有机硅改性水性聚氨酯乳液的研究[J]. 安徽大学学报: 自然科学版, 2006, 29(6): 75-78 氮丙啶 特点:固化剂与基料分开(降低了乳液因交联过大出现聚沉现象) 纳米微胶囊化技术 改性方法 许戈文,等。水性聚氨酯材料。化学工业,2006.12 施工麻烦,成本高 储存稳定性好,得到更高的交联涂膜 氮丙啶,含亲水基的异氰酸化合物 外交联改性 碳化二亚胺 脲二酮 容易与添加剂反应,副反应大 降低聚氨酯交联压力,提高稳定性 封端剂 内交联改性 强烈的团聚倾向,分散稳定性差,与高分子相容性不好 抗污性,高耐候性,防辐射,耐擦洗 碳纳米管 填料改性 交联温度高,力学性能差,附着力差 耐低温,耐气候老化,耐氧化性,耐水性,低的表面能 有机硅 韧性差,抗冲击强度低,固化后质脆。 易固话,机械强度高,黏附力强,成型收缩率低,化学稳定性好。 环氧树脂 热敏性强,耐水性差 耐光性,耐候性,耐酸碱腐蚀性,极好的柔韧性 丙烯酸 混合改性 缺点 优点 药品 改性类型 改性类型的优缺点 邓朝霞, 叶代勇, 黄洪, 等. 环氧树脂改性水性聚氨酯的合成研究[J]. 功能材料, 2007, 38(7): 1132-1135. 内交联与混合交联结合 注:1,因为环氧越多其交联性就越好。 2,环氧树脂过多,胶粒表面环氧基团增多,交联增加导致沉淀 3,双键减少环氧树脂因为太少性能未达到的的压力。 注:1,形成带有骨骼的网状结构,稳定性增强,耐水性增强。 2,弥补了有机硅的力学性能差的缺点。 3,KH550同时也降低了碳纳米管的分散性差的缺点。 混合与填料改性结合 结合文献提出合理改性水性聚氨酯(混合+内交+填料) 设想 预先合成 形成预分散体时后加 问题 如何合理结合不同类型的改性方法提高水性聚氨酯性能? 1,几种方法的结合是否会产生副反应 2,不同类型的改性方法中的药品比例 3,是否起到互补作用或者叠加的增强作用
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