超临界CO2萃天然产物在化工产品中的应用.docVIP

超临界CO2萃取天然产物在化工产品中的应用 许文静 （安徽师范大学化学与材料科学学院，芜湖241000） 摘要 简要介绍了超临界CO2萃取天然产物技术的基本原理，评述了超临界CO2萃取天然产物技术在化工产品中的应用的研究进展。 关键词：超临界CO2；萃取；天然产物 超临界流体（Supercritical fluids,简称SCF）是指超过了物质的临界温度和临界压力的流体。它既有气体的高扩散系数和低粘度，又有与液体相近的密度和对物质良好的溶解能力，在临界点附近流体的这些特性对温度和压力的变化非常敏感。1822 年，Cagniard de la Tour[1]首次在世界上作了有关临界现象的报道，1869 年Andrew 测定出了CO2的临界参数,即PC=7.2 MPa，TC=304.065 K。1879－1880 年，Hannay 与Hogarth 首次发现超临界流体具有类似于液体的溶解能力，且溶解能力随着压力的增加而增加。1962 年，Zosel 通过长链醇的制备实验得出一个重要结论：SCF 可用来分离混合物,可以充当分离剂。这一结论成了SCF 萃取过程开发的基础。1970 年，Zosel 等首次利用SC- CO2 技术萃取咖啡豆中的咖啡因，随后德国HAG 公司以SCF 技术为基础，建立了第一家从咖啡豆中脱险咖啡因的工厂，从而使SCFE（超临界流体萃取）技术产业化。目前，工业上普遍利用超临界流体的这一特性进行分离，效果极好，且过程能耗低，无污染。研究较多的SCF 体系有二氧化碳、水、氨、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等，其中SC- CO2体系具有无毒、无污染、易分离、操作条件温和、价格低廉等优点，在SCFE 技术中用途广泛。 1　超临界流体的性质及其萃取原理 对于一般物质,当液相和气相在常压下成平衡时,两相的物理性质如粘度、密度、导电度和介电常数等相差很显著。当压力提高时,这种差别逐渐缩小,当达到某一温度和压力时,两相密度相等,气相和液相间无明显的界限,而且仅只有一 相,称为临界状态。 物质有其固有的临界温度(TC)和临界压力(PC),若温度TTC、压力PPC,物质便处于超临界状态,在这种状态下,它既不完全与一般的气体相同,又不是液体,称为超临界流体(Supercritical Fluid,缩写为SCF)。 超临界流体粘度小、扩散系数大,具有良好的溶解特性和传质特性,兼有气体和液体的优点.超临界流体既有与气体相当的高渗透力和低的粘度,又兼有与液体相近的密度和对物质优良的溶解能力,还具有比液体分子大得多的能量和作用 力。超临界流体对溶质的溶解度取决于其密度,密度即发生变化.从而导致溶解度发生变化.利用超临界流体的这些特性发展起来的萃取分离方法叫超临界流体萃取,超临界流体萃取技术是指体系在超临界状态下,从原料中萃取溶质,然后升高温度或降低压力,溶质和溶剂分离,从而达到萃取的目的。 超临界流体萃取技术依据分离原理,主要分为二类流程:第一类是恒温降压流程,超临界流体与原料一起加入萃取塔,由于是在超临界状态下,超临界流体对原料中的被萃取物质有较大的溶解度,有选择性地萃取后,物流分为萃余物和超临界流体.从塔顶排出,经减压后,变为普通气体,实现溶质和溶剂的分离。溶剂再经加压后还原为超临界流体,循环使用.另一类是恒压升温流程,超临界流体与原料一起进入萃取塔萃取后,物流也分为萃余物和超临界流体.超临界流体经加热变为普通气体,溶质和溶剂分离.溶剂再经降温还原为超临界流体,循环使用。 2 超临界流体萃取技术 2.1 超临界流体萃取法具有的几个优点: 2.1.1 萃取物不会改变其原来的性质，在超界二氧化碳萃取技术中,几乎没有必要加热, 因此不会引起热分解。又因为二氧化碳作溶剂, 萃取过程中没有氧化作用, 因此不用担心引起萃取物质变性。 2.1.2 可以进行选择性萃取。超临界流体的溶解能力可以通过调节温度和压力来控制,因此,可以用控制调节其溶解度的技术,对被萃取物质按其成分分别萃取与回收。 2.1.3 短时间就可以获得高回收率。由于超临界流体的扩散系数比液体大, 所以萃取过程所需的时间比传统的有机溶剂萃取法要短得多, 大大提高了工作效率。 2.1.4 萃取过程大大简化，操作手续简单。传统的有机溶剂萃取法往往要经过煮 沸、过滤、精制等一系列繁杂的操作过程,而超临界流体萃取技术没有这些麻烦的工艺过程。 2.1.5 安全、低成本。萃取溶剂是临界二氧化碳，因此完全无害，而且运转费用也比传统的溶剂萃取法便宜。 2.2 超临界流体萃取技术的操作原理如下: 2.2.1 把原料( 固体、液体) 放入萃取溶器中, 加盖。 2.2.2 把萃取容器置入临界温度以上的恒温系统中, 同时用泵把液态二氧化碳加压到临界压力以上。 2.2.3