化学--分光光度法教案分析.pptVIP

绪 论 什么是仪器分析 仪器分析与化学分析的关系 仪器分析的分类 仪器分析的特点 1 什么是仪器分析 仪器分析是以物质的物理和物理化学性质为基础建立起来的一类分析方法，测定时，常常需要使用比较复杂的仪器。 2 仪器分析与化学分析的关系 ①联系： 仪器分析是在化学分析的基础上发展起来的。 ②区别： 化学分析— 以化学反应为基础，通过人的感觉来实现的。 仪器分析— 将化学反应的信息转变为物理信号，然后检测该信号，从而确定其含量。 3 仪器分析的分类 光谱分析法：建立在物质对光的选择性吸收基础上的方法。 电化学分析法：建立在研究物质及其溶液所组成电池的电化学性质基础上的方法。 色谱分析法：利用物质在两相中分配情况的差异建立起来的方法。 4 仪器分析的特点 第一章 吸光光度法 1-1 概述 许多物质是有颜色的 ——例如高锰酸钾在水溶液中呈深紫色，Cu2+在水溶液中呈蓝色。 这些有色溶液颜色的深浅与这些物质的浓度有关。浓度愈大，颜色愈深。 因此，可以用比较颜色的深浅来测定物质的浓度，这种测定分析方法称为比色析分法。 一、吸光光度法 1、定义：基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。它包括比色法，可见分光光度法，紫外分光光度法及红外分光光度法。 2、特点： （1）灵敏度高：常用于测量1%~1‰的微量组分，还可测定10－4 ~10－6的痕量组分。 （2）准确度高：比色分析，相对误差5~10%，分光光度法，2~5%，1~2%； （3）应用广泛：可测定几乎所有无机物和许多有机物； （4）操作简便，仪器设备易普及。 二、物质对光的选择性吸收 1 几个概念 ①复合光：不同波长的单色光按照一定比例混合而成的光。 ②单色光：只有一种波长的光。 ③互补光：适当波长的光按照一定比例混合形成白光，这几种单色光就叫互补光，对应的颜色叫互补色。 2 物质对光吸收的本质 当一束光照射到某物质时，组成该物质的分子、原子或离子与光子发生碰撞，光子的能量就转移到分子、原子上，使这些粒子由最低能态（基态）跃迁到激发态： M+hv→M* ——分子、原子或离子具有不联系的量子化能级，仅当照射光光子的能级与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差相等时才会发生吸收。 ——不同的物质粒子由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差值也不相同。因此，物质对光的吸收具有选择性。 3 物质的颜色 ： 4 吸收曲线：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，得到的一条吸收光谱曲线。 1-2 光的吸收定律 一、朗伯-比尔定律 1、朗伯定律（Lambert’s Law）： 1760 Lambert通过实验发现电磁被物质吸收时，透过能量呈指数减少。假定一辐射能通过光路后被吸收25%，再通过下一个光路时被吸收0.75×25%，剩56.25%, 依次类推，在无限大的光路中 将吸收全部辐射能 写成指数形式 T = I / I0 = 10-k b T 称为透光率 lgT = lgI / I0= -k b 2、比尔定律(Beer’s Law): 1852 Beer and Bermard发现类似定律，T 和吸光物质的浓度有关： T=I/I0=10 -k’ c lgT=lg I/I0=-k’ c 3、朗伯－比尔定律：合并上述两个定律为朗伯-比尔定律T=I/I0=10 –a b c a 是k 和k ’ 合并常数 lgT=lg I/I0=-a b c A=- lgT=lg1/T=lg I0 / I = a b c, a 是吸收系数； A是吸光度，大小取决于波长和吸光物质的性质 如果c 以摩尔浓度表示，则 A= κbc， κ单位L·mol-1·cm-1，表示物质的量浓度为1mol·L-1，液层厚度为1cm时溶液的吸光度。 4 朗伯－比尔定律的物理意义： ——物理意义：当一束单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。 5 κ的含义（也可用ε表示） ① k是吸光物质在特定波长和溶剂的情况下的一个特征常数。数值上等于１mol/L吸光物质在１cm光程中的吸光度，是吸光物质吸光能力的量度。可作为定性鉴定的参数，也可以用来估量定量方法的灵敏度(k越大，灵敏度越高；k:103-105)。 ②实验测出的k是用总浓度代替吸光物质的浓度计算得出，因此称为表观摩尔吸光系数。 ③k 与a的关系 k = M · a (L·mol-1·cm-1) (g·mol-1) (L·g-1·cm-1) 6. A 和T 的关系: 透光率 T = I /I0 A =- lgT = lg1/T