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s区金属 碱金属和碱土金属的化合物 p区金属 常见氧化态为+I、+II、+III三种,说明d电子可以参与成键,这是因为(n?1)d轨道与ns轨道能量相差不大的缘故。 第一电离势比相应的碱金属高得多,标准电极电势数值比碱金属大得多,说明其金属性较弱,还不如氢。 从上到下,金属活泼性降低。与副族元素相同,而与主族元素相反,这是因为核电荷数增加,加上次外层18电子结构的屏蔽效应小,有效核电荷增加明显,是主要因素;原子半径变化不大,是次要因素。 本族元素的离子为18电子结构,有很强的极化作用和明显的变形性,所以容易形成共价化合物;同时,由于d、s、p轨道能量相差不大,因此空轨道较多,形成配合物的趋势强烈。 二、性质和用途 1、物理性质:铜、银、金依次为紫红色、银白色和黄色的金属,单质具有较大的密度、熔沸点,导电、导热性能好,延展性好(1克金能抽成3公里的金丝或压成厚约0.0001毫米的金箔。银的导电导热性能在金属中排第一,铜其次。微量杂质,特别是As和Sb的存在会大大降低铜的导电性。铜、银、金的物理性质见下表。 卤化铜随阴离子变形性增大颜色加深。CuCl2在稀溶液中为蓝色(六水合铜(II)离子的颜色),在浓溶液中显绿色,在很浓的溶液中显黄绿色(四氯化铜(II)离子为黄色)。X射线研究表明,CuCl2是链状的共价化合物,其结构为: 无水硫酸铜为白色粉末,不溶于乙醇和乙醚,具有很强的吸水性,吸水后即显示出特征的蓝色,利用该性质可以检验乙醇和乙醚等有机溶剂中是否含有少量水分,也可以作为干燥剂使用。 在农业上硫酸铜同石灰乳混合得到一种果园中最常用的杀菌剂----波尔多液,其配方为:CuSO4·5H2O:CaO:H2O=1:1:100 (4)硝酸铜 (5)硫化铜 在硫酸铜溶液中通入硫化氢,即有黑色的硫化铜沉淀析出: CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4 硫化铜不溶于热水和稀酸,但溶于热的稀硝酸: 3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+3S↓+4H2O 硫化铜也溶于氰化钾溶液中生成配离子: 2CuS+10CN?=2[Cu(CN)4]3?+(CN)2↑+2S2? (6)配合物 Cu2+离子的外层电子构型为3s2 3p6 3d9,该离子带两个正电荷,因此,比Cu+更容易形成配合物。 Cu2+离子的配位数一般为4和6,配位数为2的很少见。 Cu+也可以形成配合物,其配位数可以是2、3、4。配位数为2的配离子用sp杂化轨道成键,几何构型为直线型;配位数为四的配合物用sp3杂化轨道成键,几何构型为四面体。 (3)卤化银 在硝酸银溶液中加入卤化物,即生成卤化银。卤化银的颜色从上到下依次加深。卤化银在水中的溶解度依次降低(其中,氟化银在水中的溶解度较大,288.5K时100克水能溶182克氟化银,说明氟化银是离子型的化合物) (c)银镜反应:取一支洁净的试管,注入2毫升0.1 mol.L?1的硝酸银溶液,滴入2 mol.L?1氨水至起初生成的沉淀恰好溶解为止,再多滴两滴。然后滴入数滴10%葡萄糖溶液,摇匀后放置在80-90℃热水浴中。 2[Ag(NH3)2]++RCHO+2OH?=RCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 注意:渡银后的银氨溶液不能放置过久,否则会析出强爆炸性的氮化银Ag3N沉淀。可加盐酸转化为氯化银回收。 三、三氯化金 金在473K下同氯气作用,可得到褐红色的晶体三氯化金。在金的化合物中,氧化态为+III的化合物最稳定,氧化态为+I的化合物很容易转化成氧化态为+III的化合物。 3Au+=Au3++2Au K=[Au3+]/[Au+]=1013。 三氯化金在固态和气态时为二聚体结构。 锌族金属的特点是金属键较弱(d电子未参与成键),且从上到下减弱。因此,其熔沸点低,不仅比碱土金属低,而且低于铜族金属。 二、性质和用途 1、物理性质 2、化学性质 (1)锌与空气生成碱式碳酸锌,这层薄膜比较紧密,可作保护膜。4Zn+2O2+3H2O+CO2=ZnCO3.3Zn(OH) 2 (2)锌与稀的非氧化性酸(盐酸、硫酸)发应较快,与氧化性酸(硝酸)反应产物较复杂。4Zn+10HNO3(稀)=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O; 4Zn+10HNO3(极稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O (3)锌与镉、汞不同,具有两性,可溶于强碱溶液。 Zn+2NaOH+2H2O=Na2[Zn(OH)4]+H2↑ (4)锌与铝不同,可溶于氨水,形成配离子。Zn+4NH
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