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化学平衡热力学 组员：000 111 222 333 Kp与Kc的关系 * 东南大学·材料科学与工程学院 东南大学·材料科学与工程学院 1.质量作用定律 2.范德霍夫等温方程 3.范德霍夫等压方程 4.Le Chatelier-Braun原则 5.金属的氧化 6.金属的渗碳 7.Fe-C中碳的活度 8.渗氮 9.气体在金属中的溶解度 目录 1 质量作用定律 范德霍夫等温方程 范德霍夫等压方程 Le Chatelier-Braun原则 金属的氧化 金属的渗碳 Fe-C中碳的活度 渗氮 气体在金属中的溶解度 1.质量作用定律 1867年 C.M Guldberg 和P.Waage： 一定温度下，反应速率正比于反应物质活化质量的乘积.（只适用于基元反应） v1=K1●[A] [B] v2=K2●[A] [B] K1●[A] [B]=K2●[A] [B] 对于任何可逆方程，其一般形式： 东南大学·材料科学与工程学院 2 Kp与KN的关系 p=RTc 1mol理想气体：pV=RT 单位体积物质的量：c=1/V pA=RTcA pB=RTcB pC=RTcB pD=RTcD pA=nAp/N 分压=摩尔分数X混合气体压强 pB=nBp/N pC=nCp/N pD=nDp/N N=nA+nB+nC+nD n=(c+d)-(a+b) n=(c+d)-(a+b) 1.over 东南大学·材料科学与工程学院 3 △GI=RTln( ) 2.范德霍夫等温方程 pa pb 等温可逆 等温可逆 pa pb pc pd pc pd 反应 等温可逆 等温可逆 △GШ △GIV △GI △GII pC pD pA pB △GIV=RTln( ) △G=△GI+△GII+△GIII+△GIV 东南大学·材料科学与工程学院 4 质量作用定律 范德霍夫等温方程 范德霍夫等压方程 Le Chatelier-Braun原则 金属的氧化 金属的渗碳 Fe-C中碳的活度 渗氮 气体在金属中的溶解度 △G=△GI+△GII+△GIII+△GIV =RTln( )+RTln( ) 东南大学·材料科学与工程学院 △G=－RTlnKp+RTln( ) 范德霍夫等温方程 当所有反应参与物及反应产物处在标准态，即活度为1或在1大气压下， △G = －RTlnKp = △GT θ △G = △G+RT ln( ) θ 范德霍夫等温方程的一般形式： 2.over （标准自由能变化） 5 3.范德霍夫等压方程 东南大学·材料科学与工程学院 △G=△Gθ+RTln( ) = －RTlnKp+RTln( ) 范德霍夫等温方程: 恒压时，设Kp与温度无关，则有： 范德霍夫 等压方程 6 质量作用定律 范德霍夫等温方程 范德霍夫等压方程 Le Chatelier-Braun原则 金属的氧化 金属的渗碳 Fe-C中碳的活度 渗氮 气体在金属中的溶解度 东南大学·材料科学与工程学院 范德霍夫等压方程：描述了温度对化学反应平衡常数的影响 可由计算Kp1以及△H来计算Kp2 可由 来计算△H 放热反应，△H0,温度越高，Kp越小。 符合理查德原理。 3.over 7 东南大学·材料科学与工程学院 4.Le Chatelier-Braun（勒夏特列）原则 若平衡体系的条件发生变化使平衡移动， 则反应会向调节变化并减少变化的效应方向进行。 当反应达到平衡时，有： 化学计量比的系数 参加反应的i 组元 反应进度 当反应条件发生变化时，有： 即： 8 质量作用定律 范德霍夫等温方程 范德霍夫等压方程 Le Chatelier-Braun原则 金属的氧化 金属的渗碳 Fe-C中碳的活度 渗氮 气体在金属中的溶解度 东南大学·材料科学与工程学院 定义： 9 平衡判据： 因dλ为平衡状态附近的一个小的变化量，可正可负，而△G并不是一个任意变化的量。因此平衡判据只可能是 东南大学·材料科学与工程学院 10 对于不可逆自发过程，则有 对 取全微分： 变更求导次序： 应用麦克斯韦方程： 平衡时： ，故 11 得 由 由 得 由此可见，在平衡系统系统中， 吉布斯自由能关于位移变量的二阶导数恒为正。 温度↑，反应向吸热的方向进行。 △H＞0，则反应向正方向进行， 反之， 则向反方向进行。 压力↑，反应向体积↓的方向移动。 12