第3章-高分子热运动与力学状态解析：.pptVIP

* * 第1节 高分子运动的特点 1．1 运动单元和运动模式的多重性 1．2 分子运动的时间依赖性 1．3 分子运动的温度依赖性 第2节 高分子材料的力学状态及转变 2．1 非晶态线形高分子材料的力学状态及转变 2．2 结晶高分子材料的力学状态及转变 2．3 交联高分子材料的力学状态及转变 第3节 高分子材料的玻璃化转变 3．1 玻璃化温度的测量及其意义 3．2 玻璃化转变的理论分析 3．3 影响玻璃化转变的因素 第4节 玻璃态和结晶态高分子材料的次级转变 4．1 研究次级转变的方法 4．2 玻璃态高分子材料的次级转变 4．3 结晶高分子材料的次级转变 第5节 高分子材料的黏流转变 5．1 黏流转变及分子运动特征 5．2 影响黏流转变温度的因素 第3章 本章主要内容 建议4学时 讲解重点 讲清以下基本概念：形变-温度曲线；力学状态；玻璃态；高弹态（橡胶态）； 黏流态；玻璃化转变；黏流转变；玻璃化转变温度；黏流温度；熔点；自由体 积；分子占有体积；等自由体积理论；自由体积膨胀系数；松弛过程；松弛时 间；WLF方程；玻璃化转变的多维性；主转变；次级转变。 讲解聚合物分子运动的特点。根据这些特点体会和理解高分子材料和小分子物质 力学性能上的差异。 详细讲解非晶态线形聚合物、结晶聚合物、交联聚合物和增塑聚合物体系的形变- 温度曲线。讲解其中各个主要力学状态及状态转变的特征。 了解测定聚合物玻璃化转变温度的实验方法和原理，比较几种方法的异同。 建议4学时 讲解重点 详细分析讲解说明聚合物玻璃化转变现象的自由体积理论。讲清为何玻璃化转变 不是热力学相变，而是一种力学松弛行为 分析讲解不同结构因素和外界条件对聚合物玻璃化转变现象的影响规律。 从宏观力学性能和微观分子运动说明高分子材料黏流态的特征。说明黏流态下的 微观运动单元和流动方式。 讲解玻璃态和结晶态高分子材料的次级转变现象及研究次级转变的意义 。 以高分子链为一个整体作质量中心的移动， 即分子链间的相对位移。 由于主链σ键的内旋转，使分子中一部分链段相对于另一部分链段而运动，但可以保持分子质量中心不变。 指高分子主链上几个化学键的协同运动， 或杂链高分子的杂链节运动。 侧基、支链相对于主链的摆动、转动. 晶型转变；晶区缺陷的运动；晶区的完善 1．1 运动单元和运动模式的多重性 分子整链的运动： 链段的运动： 链节的运动: 侧基、支链的运动： 晶区内的运动： 第1节 高分子运动的特点 1．2 分子运动的时间依赖性 物质从一种平衡状态 与外界条件相适 应的另一种平衡状态 外场作用下 通过分子运动 高分子的分子运动需要时间——松弛时间 τ—松弛时间，表示形变回复到△X0的1/e时所需要的时间。 1．3 分子运动的温度依赖性 活化运动单元 增加分子间的自由空间 松弛时间与温度的关系服从： 小尺寸运动单元的运动 整链的运动 τ=τ0eΔE/RT 链段的运动 WLF方程： 力学状态——高聚物的力学性能随外场（温度） 变化的特征状态 。 2．1 非晶态线形高分子材料的力学状态及转变 Td Tf Tg 第2节 高分子材料的力学状态及转变 图4-4 非晶态线形高分子材料的形变-温度曲线示意图 ML、MH分别代表低分子量和高分子量 低结晶度高分子材料 高结晶度高分子材料 2．2 结晶高分子材料的力学状态及转变 图4-6 结晶度较高的高分子材料的形变-温度曲线示意图 下标L、H分别代表低分子量和高分子量 图4-5 低结晶度线形高分子材料的形变-温度曲线示意图 ML、MH分别代表低分子量和高分子量 2．3 交联高分子材料的力学状态及转变 图4-7 不同交联度的交联高分子材料的形变-温度曲线示意图 交联度按1，2，3，4依次增大 3．1 玻璃化温度的测量及其意义 膨胀计法 热机械分析法（TMA） 差示扫描量热法（DSC） 动态力学热分析（DMTA) 玻璃化温度的测量： 玻璃化温度的意义及应用： 第3节 高分子材料的玻璃化转变 3．2．1 自由体积理论 高聚物体积性质随温度的变化 V Vr VTg Vg V0 T＜Tg Tg Tr T/K 总体积的变化 自由体积 分子体积的变化 Fox和Flory的自由体积理论 3．2 玻璃化转变的理论分析 图4-18 Fox-Flory自由体积理论示意图 WLF方程 总结大量实验数据