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第10章 热扩渗技术 定义: 将工件放在特殊介质中加热,使介质中某一种或几种元素渗入工件表面,形成合金层(或掺杂层)的工艺。(化学热处理技术) 所形成的合金层称为热扩渗层,简称渗层。 突出特点:渗层与基体金属之间是冶金结合,结合强度很高。 通过渗入不同合金元素或者采用不同渗入工艺,可以使工件表面获得不同组织和性能的扩渗层,从而极大提高工件的耐磨性、耐蚀性和抗高温氧化性能等。 广泛应用于机械、化工、微电子和信息等行业。 最早起源于我国战国时代。 勾践剑:宝剑通长55.6厘米,剑身长47.2厘米,剑身宽4.6厘米,重857.4克。 1965年于湖北荆州出土 ,历经2500多年仍未生锈 ,且能吹发可断、一下划破20多张复印纸。剑表面黑色部位是经硫化处理而形成的,主要作用是防锈。 能进行热扩渗的材料包括:碳、氮、硼、锌、铝、铬、钒、铌、钛、硅、硫等和这些元素的多元共渗。 10.1 热扩渗的基本原理 及分类 一、热扩渗层形成的基本条件 渗入元素的原子存在于扩渗层的形式: 与基体金属形成:固溶体或金属间化合物层,或固溶体+化合物的复合层 形成渗层基本条件: 1.渗入元素必须能够与基体金属形成固溶体或金属间化合物。 2.欲渗元素与基材之间必须有直接接触。 3.被渗元素在基体金属中要有一定的渗入速度。 4.(对靠化学反应提供活性原子的热扩渗工艺)该反应必须满足热力学条件。 (产生活性原子;反应平衡常数1%。) 所谓满足热力学条件是指在一定的扩渗温度下,通过改变反应物浓度或者添加催化剂,或通过提高扩渗温度能使产生活性原子的反应正常(向右)进行。 在扩渗过程中产生活性原子的化学反应有置换反应、还原反应、分解反应三类。 渗碳、渗氮、碳氮共渗等间隙原子的热扩渗工艺,提供活性原子的化学反应主要是分解反应 对于渗金属如渗铬、渗钛等热扩渗工艺,提供活性原子的化学反应主要是置换反应或还原反应或者是两个反应同时发生来提供活性原子。 二、渗层形成机理(形成过程) 1. 产生渗剂元素的活性原子并提供给基体金属表面。 活性原子的提供方式:热激活能法、化学反应法 2. 渗剂元素的活性原子吸附在基体金属表面上,随后被基体金属所吸收,形成最初的表面固溶体或金属间化合物,建立热扩渗所必须的浓度梯度。 3. 渗剂元素原子向基体金属内部扩散,基体金属原子也同时向渗层中扩散,使扩渗层增厚,即扩渗层成长过程(简称扩散过程)。 扩散的机理:间隙式扩散、置换式扩散和空位式扩散机理。 三、热扩渗速度的影响因素 热扩渗层的形成速度是由形成渗层的三个过程中最慢的一个来制约。 在初始阶段:化学介质分解化学反应速度 在中后期:扩散速度 能影响化学反应速度和扩散速度的因素,均将影响热扩渗层的形成速度:增加反应物浓度、提高反应温度、加入适当催化剂等均能使反应速度成倍提高。在扩散过程中,升高温度就更有效。 四、扩渗层的组织特征 纯扩散:形成连续固溶体 反应扩散:形成新相 相图上单相区越宽,相区间的含量差就越大,渗入元素的流量将增加,因此该相层就越厚。 10.1.2 热扩渗工艺的分类 按热扩渗温度:高温(高于910℃)、中温和低温(低于720℃)热扩渗 按渗入元素:非金属元素热扩渗、金属元素热扩渗、金属一非金属元素多元共渗、扩散退火(均匀化退火)。 按渗剂在工作温度下物质状态: 气体热扩渗 液体热扩渗 固体热扩渗 等离子体热扩渗 复合热扩渗 10.2 热浸镀 将工件浸入熔融的金属液中,使工件表面形成金属防护层的方法。 即把需要处理的工件放入低熔点的熔融态金属液中,工件表面发生溶解、扩散或反应等物理化学过程,随后离开镀槽时工件表面形成金属镀层的表面处理技术。 热浸镀的三个过程: (1)基体金属表面被溶解,形成合金层。 (2)合金层内的渗入原子向内扩散,形成固溶体或化合物。 (3)合金层外面包覆一层纯金属。 热浸镀工艺过程:预处理、热浸镀、后处理 热浸镀: 常见:钢铁制品的热浸锌、热浸铝、热浸锡等。 特点:生产效率高。渗层厚度不易均匀,且只适于浸渗熔点较低的金属。 10.2.1 热浸镀原理 热浸镀时,被镀的基体材料与熔融金属的接触面上发生界面反应,是一个冶金过程,按相应的相图形成不同相构成的合金层,所以热浸镀层是由合金层和浸镀金属构成的复合镀层。 钢铁的热浸镀过程 热浸渗过程:热能为反应的主驱动力。 溶解 形成合金层 扩散 形成固溶体或金属间化合物 包络 获得纯金属 10.2.2 热浸镀工艺方法 (1)溶剂法:湿法(熔融溶剂法)、干法(烘干溶剂法) (2)保护
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