第八章合成设计原理[N]解析：.pptVIP

例29： 逆合成分析： 合成： 8.4.2.2 1,3-二官能团化合物 1．β-羟基羰基化合物和α,β-不饱和羰基化合物 β-羟基羰基化合物属于一种1,3-二官能团化合物，由于它很易脱水生成α,β-不饱和羰基化合物, 所以在此将二者的合成放在一起讨论。β-羟基羰基化合物是醇醛（酮）缩合反应的产物，所以切断β-羟基羰基化合物的依据是醇醛（酮）缩合反应。 例30： 逆合成分析： 合成： 例31： 逆合成分析： 合成： 此外，β-羟基羰基化合物还可以利用Knoevenagel反应、Reformatsky反应、Perkin反应、Claisen-Schmidt反应、Doebner反应、Cope反应等来合成。这些反应同时也是α,β-不饱和羰基化合物的切断依据。合成α,β-不饱和羰基化合物的反应归纳如下： 那么，α,β-不饱和羰基化合物的的切断就可归纳为： ? 例32： 逆合成分析： 合成： 例33： 逆合成分析： 合成： 2． 1,3-二羰基化合物 Claisen缩合反应是切断1,3-二羰基化合物的依据。Claisen缩合反应包括Claisen酯缩合、酮酯缩合、腈酯缩合等，这些缩合分别得到结构式略有差异的化合物，但最终都能生成1,3-二羰基化合物，因此目标化合物可切断为酰基化合物和α-氢试剂两种合成等效剂： 酰化试剂有： 提供α-氢的试剂有醛、酮、酯、腈。 例34： 逆合成分析： 合成： 例35： 逆合成分析： 合成： 例36： 逆合成分析： 合成： 例37： 逆合成分析： 合成： 例38： 逆合成分析： 合成： 8.4.2.3 1,5-二羰基化合物 Micheal加成反应是合成1,5-二羰基化合物的重要反应。它是活泼亚甲基化合物（CH2XY）与α,β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂作用下的1,4-亲核加成反应。其中活泼亚甲基化合物是Micheal加成的给予体，包括丙二酸酯、氰乙酸酯、乙酰乙酸酯、羧酸酯、酮、腈、脂肪族硝基化合物等。α,β-不饱和羰基化合物是Micheal加成的受体，包括α,β-不饱和醛、酮、酰胺、腈和硝基化合物等。因此1,5-二羰基化合物的切断方式如下： 例39： 逆合成分析： 合成： 例40： 逆合成分析： 合成： a法： B法： 例41： 逆合成分析： 合成： 8.4.2.4 1,4-二官能团化合物 1,4-二官能团化合物包括γ-羟基羰基化合物、1,4-二羰基化合物等。下面举例说明此类化合物的逆合成方法。 1． 1,4-二羰基化合物 切断后得到A、B两个合成子，A属于正常的亲核性合成子，它的合成等效剂是含α-氢的醛或酮，而B却是一个不合逻辑的反常的亲电合成子。然而，这种反常的合成子确能找到相应的合成等效剂——α-卤代羰基化合物（α-卤代酮、酸、酯），因为在卤原子和羰基的共同作用下α-碳带了部分正电荷，使之成为好的亲电试剂。然而必须指出，α-卤代酮（酸、酯）的α-氢的酸性也较大，因而它也是好的亲核试剂。因此在1,4-二羰基化合物的合成时，使用活泼性比α-卤代酮（酸、酯）更大的亲核试剂来控制反应的取向是至关重要的。 例42： 逆合成分析： 合成： 例43： 逆合成分析： 合成： 2． γ-羟基羰基化合物? 例44： 逆合成分析： 合成： 8. 4. 2. 5 1, 6－二羰基化合物 1,6-二羰基化合物可以由环己烯及其衍生物氧化制备，而环己烯及其衍生物又是Diels-Alder反应的产物，很容易获得。因此，1,6-二羰基化合物的切断的主要策略是重接法。例如： 此外，Micheal加成反应、Baeyer-Villger反应也是1,6-二羰基化合物的合成依据。 例45： 逆合成分析： 合成： END 有关课程考试（前2题闭卷，后2题开卷） 前2题闭卷（45min） (1)完成下列反应（30分）（写出主要产物即可） 20个小题，每小题1.5分 氧化反应，还原反应，缩合反应，烃化反应的书上例题 (2)写出下列反应所缺失的部分（20分） 10个小题，每小题2分 源自第1～7章的作业的第1题 有关课程考试（前2题闭卷，后2题开卷） 后2题闭卷（75min） (3)设计并合成下列化合物（30分） 6各小题，每小题5分 第8章：ppt讲义上的45个例题的类型（微小变化） (4)将如下英语短文翻译成汉语（20分） 2小段，有难词，生僻词提示 * ? 8. 3 逆合成分析中的结构变换技巧 8.3.1.?优先考虑骨架的形成 分子骨架的形成是设计合成路线的核心，因此在逆合成分析的结构变换中，应尽可能优先考虑碳碳键形成的逆向结构变换，亦即优先考虑“dis”。