第六章电镀和化学镀1解析：.pptVIP

第六章 电镀和化学镀 6.1 电镀的定义及分类 6.1.1 电镀的定义 电镀又称槽镀，它是将待镀零件作为阴极，电解液中的金属离子在直流电的作用下，在零件表面上发生还原反应，沉积出金属、合金或复合镀层的技术。 优点：设备简单、操作方便、加工成本低、操作温度低 6.1.2 镀层的分类 1、按镀层的用途分类 1）防护性镀层：主要用来防止金属在大气或其他环境下的腐蚀。 2）防护装饰性镀层：既能防止金属腐蚀又具有美观装饰的镀层。 3）功能性镀层：赋予材料表面某些特殊性能的镀层。包括耐磨镀层，减摩镀层，抗高温氧化镀层，导电性镀层，磁性镀层，可焊性镀层等。 2、按电化学性质分类 按镀层与基体金属的电化学活性 1）阳极性镀层：镀层金属的标准电极电位低于基体金属，当镀层与基体金属形成腐蚀原电池时，镀层金属作为阳极而首先溶解。阳极性镀层不仅能对基体起机械保护作用，还能起电化学保护作用。 2）阴极性镀层：镀层金属的标准电极电位高于基体金属，当镀层与基体金属形成腐蚀原电池时，镀层为阴极。阴极性镀层仅对基体金属起机械保护作用。 2、电极反应机理 1）平衡电极电位 由金属与含该金属盐的电解质溶液界面之间产生的电位差，体系达到动态平衡状态，此时的电极电位称为该金属的平衡电极电位，简称平衡电位，以E平表示。当溶液温度为25摄氏度，金属离子的有效浓度是1mol/L（即活度为1）时，所测得的平衡电位叫标准电极电位，用E?表示。 平衡电位与金属的本性、电解质溶液的温度和浓度等因素有关。 电极构成原电池时，在相同温度和活度下， 电极的平衡电位越负，电极上越容易发生氧化反应； 电极的平衡电位的正值越大，电极上越容易发生还原反应 2）电极极化与过电位 电极极化是指当有电流通过电极时，电极电位偏离平衡电位的现象。 通常把一定电流密度下，电极电位与平衡电位的差值称为过电位。 阳极极化时η﹤0； 阴极极化时η﹥0。 极化曲线：表示电极电位随电流密度而改变的关系曲线。 电极极化产生的原因主要是电化学极化和浓差极化： a）电化学极化：电极上电化学反应速度小于电子运动速度而造成的极化。 b）浓差极化：电解质溶液中离子扩散的速度小于电子运动速度而造成的极化。 3）析出电位 金属在阴极上开始析出的电位就叫析出电位。又称为沉积电位。 析出电位值E析等于它的平衡电位E平与过电位η之和： E析= E平+ η 4）电流效率 电镀时，电极上实际析出（或溶解）物质的量与理论计算值之比称为电流效率，通常以η表示： η＝（m′/m）×100％＝（m′/ kI t）×100％ 式中，η为电流效率；m′为阴极上实际析出（或溶解）物质的质量； m为理论上应析出（或溶解）物质的质量。 由于电镀时电极上的反应不仅仅是金属的析出或溶解，还存在着析氢等副反应。副反应的发生必然要消耗一部分电量，致使电极上实际析出（或溶解）的物质的质量并不等于根据法拉第定律得到的计算结果。一般，由于副反应的原因，阴极电流效率总是小于100％。而由于存在化学溶解等因素，阳极电流效率有时会小于100％，有时则可能大于100％。不同的镀种，电流效率相差会很大。 镀镍的阴极电流效率可达96％，镀铬的阴极电流效率则只有8％～16％。同一镀种不同体系的电流效率也不同，如硫酸盐镀铜的阴极电流效率接近100％，而氰化盐镀铜的阴极电流效率只有50％～60％。电流效率是电镀生产中的一项重要经济技术指标。提高电流效率可以加快沉积速度，提高劳动生产率。 5）电镀液的分散能力和覆盖能力 是电镀溶液的基本性能。 a）分散能力是指电镀液使零件表面镀层厚度均匀分布的能力，也称均镀能力。电镀液的分散能力越好，镀层在阴极表面的分布就越均匀。根据法拉第电解定律可知，阴极各部分所沉积的金属量（金属的厚度）取决于通过该部位电流的大小。故镀层分布是否均匀，实质上就是电流在阴极表面上的分布是否均匀。一般，在电镀液中加入强电解质及合适的添加剂，尽量采用络合物电镀溶液，根据需求使用异型阳极，合理地布置阴阳极等，都能够有效地提高电镀液的分散能力。 b）覆盖能力是指电镀液使零件的深凹处沉积上金属镀层的能力，也称深镀能力。电镀过程要保证在阴极沉积出金属，阴极电位必须要达到某一最小值，它对应的电流密度称为临界电流密度。由于电镀时电流的不均匀分布，在零件深凹部位处的实际电流密度可能远低于临界电流密度，所以深凹部位没有金属镀层沉积出来。这种现象越严重，覆盖能力越差。为了改善镀液的覆盖能力，必须提高平均电流密度。但是又不能无限地提高，否则阴极凸起部位会出现“烧焦”现象。阴极材料的本性、基体金属的均匀性和基体的表面状态等对镀液的覆盖能力有较大的影响。