第二章吸附作用与多相催化解析：.pptVIP

H2在金属表面的吸附态 H2在金属表面的均裂吸附 烯烃在金属表面的吸附态 烯烃在金属表面的吸附态有?型 和?型两种； 乙烯的化学吸附，通过? 电子分子轨道的再杂化进行。吸附前碳原子是sp2杂化态，吸附后碳原子是sp3杂化态。 炔烃在金属表面上可能吸附态 通常炔烃在金属表面的吸附比烯烃在金属表面的吸附强； 乙炔吸附前碳原子是sp杂化态，吸附后碳原子是sp2杂化态。 苯在金属表面上可能的吸附态 吸附前苯分子的6个?电子通过吸附与金属原子之间形成配位键。 CO在金属表面上的吸附态 CO在Ni、Pt、Pd等金属上 线式和桥式等吸附态 O2在金属Ag表面的吸附态 氧原子负离子O- 很活泼，即使低温下也能与H2、CO、C2H4以及饱和烃反应。 氧分子负离子O2-稳定性好，反应性能较O- 差。 分子在金属上的活化及其吸附强度 在催化反应中，金属能将双原子分子解离活化，为其他反应分子或反应中间物提供活化的原子。 金属对气体分子的化学吸附强度的顺序为： O2C2H2C2H4COH2CO2N2 吸附能力强的金属是过渡金属，它们的价层有一个以上的未配对的d电子或/和d空轨道; 吸附能力较弱的金属是非过渡金属，属于价层为S电子或p电子的金属。 金属表面上化学吸附的应用 测定负载型金属催化剂的金属表面原子数目和金属表面积。 常用的化学吸附气体是H2 、CO、 O2 、N2O。 测定容易实施，结果重复性好，金属原子与吸附物种间化学计量关系能准确确定。 测定金属表面积方法 单分子覆盖的化学计量数（xm）：定义为与每个吸附质分子相结合的表面金属原子的数目。如H2解离吸附，每个氢原子与一个金属表面原子相键合，故化学计量数为2。 Ns：单位表面积上金属原子的数目(数据可查）； nms为单分子层的吸附量；金属的总表面积A。 A= nms · xm · ns-1 测定金属表面积另一种表示方法 V：化学吸附气体的体积； S0：一个金属原子占据的面积； N0：化学计量数 SM：金属的表面积 第二章 吸附作用与多相催化 主要内容 固体催化剂的结构基础 多相催化的反应步骤 等温吸附 金属表面化学吸附 氧化物表面化学吸附 固体催化剂的结构基础-晶体的点阵理论 周期性重复的基本内容, 即结构基元 ——(structural motif) 重复周期的大小和方向. 抽象描述：结构周期性的数学表达 点阵(几何形状)与平移群(代数形式). 一个周期性的结构可分解为两个要素： 1. 结构的描述 2. 点阵(Lattice) 1).定义：连接其中任意两点的向量平移后能复原 的一组点（没有大小、没有质量、不可分辨）， 它们在空间排布形成的图型称为点阵；构成点 阵的点称为点阵点（或阵点）. 2).点阵具备的三个条件： a. 点阵在空间分布是无限的. b. 点阵中每个点都具有完全相同的周围环境. c. 点阵在平移方向的周期必须相同. 3).点阵的分类： A. 直线点阵(一维): 将沿着晶棱方向周期地重复排列的结构基元, 抽象 出一组分布在同一直线上等距离的点列, 称为直线点阵. B. 平面点阵(二维) 二维周期性排列的结构, 所有点阵点分布在一个平面上。 C.空间点阵（三维） 空间点阵按照确定的平行六面体单位连线划分，获得一套网格，称为空间格子或晶格。 晶体结构=点阵+结构基元 CsCl晶体 按统一取法把每一对离子A-B作为结构基元，抽象为点阵点, 就得到正确的点阵——立方简单. D. 晶胞 晶胞的定义: 在晶体中能够反应晶格特点，并将晶体划分为一个个完全等同的平行六面体的基本单位，它是能反映晶体对称性的最小构造单位. 设想把点阵放回晶体中去，将把晶体切分成并置的平行六面体小晶块，每个空间格子对应一个小晶块. 这种小晶块就是晶胞, 是代表晶体结构的最小单元. Y X Z O P CsCl晶胞 a b c 2). 晶胞的内容： 即各原子的坐标位置， 可用分数坐标(x,y,z)表示. 晶胞的两个基本要素: 1). 晶胞的大小和型式： 晶胞的大小可由晶胞参数确定， 晶胞的型式是指素晶胞或复晶胞. 晶胞参数：a. b. c； α. β. γ. 晶胞参数和分数坐标 ^ ^ ^ 其中 ：α=bc β=ca γ=ab 原子的分数坐标： 因原子P在晶胞内，x,y,z ≤1.所以称为分数坐标. 晶胞中原子P 的位置用向量： OP=xa+yb+zc代表.