石灰石-石膏湿法脱硫化学教案分析.pptVIP

4.2石膏和浆液中亚硫酸盐（SO2）含量分析 原理 氧化还原法－－碘量法。亚硫酸盐在酸性条件下被0.1N碘溶液氧化，过量的碘再用0.1mol/L硫代硫酸钠进行回滴。 操作 称固体颗粒1±0.0001克（经40℃干燥）放入滴定瓶内，用约150mL除盐水稀释,加入10mL0.1N I2溶液和10mL1∶1HCl，搅拌5分钟后，待固体颗粒溶解完全。过量的0.1N碘溶液用0.1mol/L Na2S2O3电位滴定，消耗的Na2S2O3为b mL。同时作空白试验，消耗的Na2S2O3为b0 mL。 计算 1ml0.1N I2溶液 = 3.203（mg）SO2 （b0－b）×3.203 浆液固相SO2（%） = ----------------------------------- ×100% 固体的重量(mg) 浆液固相CaSO3·1/2H2O（%）＝SO2（%）×2.0159 碘量法误差的主要来源 碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） 下一节 碘量法的介绍 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 直接碘量法。用I2标准溶液直接滴定还原性物质。反应后，I2转化为I-。由于I2氧化能力不强，所以能被I2氧化的物质有限。同时溶液中H+浓度对直接碘量法有较大的影响。 间接碘量法。利用I-的还原性测定氧化性物质，即在待测的氧化性物质的溶液中，加入过量的KI，反应后生成与待测氧化性物质的量相当的游离的I2，可以间接计算出被测氧化性物质的含量。 在使用间接碘量法时，为获得准确的结果，必须注意以下两点： 控制溶液的酸度。I2和Na2S2O3的反应必须在中性和弱碱性溶液中进行。因为在强碱性溶液中会同时发生下列反应： 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O 在强酸性溶液中S2O32-会发生分解： S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 防止I2挥发及I-被空气中的氧氧化，以减少测定结果的误差。 防止I2挥发的措施有：加入过量的KI，一般比理论量大2~3倍，使I2生成I3-以减少挥发；反应温度不能过高；滴定时不能剧烈摇动溶液；避免阳光直接照射，防止I-被空气中的氧氧化；析出I2后溶液不能放置过久，且滴定速度要加快。 返回 4.3石膏和浆液中碳酸盐（CO2)含量的分析 原理：电位滴定法 过量的1mol/LHCl将碳酸盐化合物中的CO2去除。加HCl之前先用H2O2氧化，使浆液中的SO2不与盐酸反应。过量的1mol/LHCl用1mol/LNaOH溶液电位滴定。 操作： 称1-2克（精确到0.0001g）经40℃干燥的固体样品，加入滴定瓶中，用10mL除盐水稀释，再加 0.5-1mL的H2O2，5min后用移液管加入10mL1mol/L的HCl，用自动滴定器的搅拌器搅拌5min。过量的1mol/LHCl用1mol/LNaOH溶液回滴，该过量HCl消耗的NaOH为V毫升，同时作空白试验，消耗NaOH 为V0毫升。 注意点：所用的除盐水宜采用加热煮沸后再使用。