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超薄尖晶石LiMn2O4纳米线作为锂离子电池的高功率阴极材料 Hyun-Wook Lee,? P. Muralidharan,? Riccardo Ruffo,? Claudio M. Mari,? Yi Cui,§ and Do Kyung Kim*,? 材料科学与工程系，韩国高等理工学院，技术(韩国科学技术院)，材料科学与工程系，斯坦福大学，斯坦福大学，加利福尼亚 94305 摘要：立方体尖晶石结构的超薄LiMn2O4纳米线是由α-MnO纳米线。LiMn2O4纳米线通过溶剂热固态锂化反应生成的。LiMn2O4纳米线的直径小于10nm，长度为几个微米。恒定电流电池检测显示LiMn2O4纳米线有感容量和良好稳定性的潜能。高速传递100和78mAh/g这是由于他有利的形态和纳米线的高结晶度。 关键词：能量储存，锂离子电池,，LiMn2O4纳米线，高功率密度，Jahn-Teller形变 随着混合动力车（HEV）全电动汽车（EV）的应用，锂离子电池的高容量和强密度容量技术在近几年中受到广泛关注术受到广泛关注。1－3虽然与其他二次系统相比锂离子电池可提供更高的能量密度，但与双层电容和赝电容相比锂离子电池的能量密度是有极限的。因此，开发更好混合电动车，电动汽车的根本问题是改进锂离子电池的具体功率密度。在取代Ni和Co氧化物阴极材料方面尖晶石结构的LiMn2O4有很大的优势。其优点是成本低，环保，含量丰富，安全性好。然而，在高功率系统中LiMn2O4作为动力电极的快速发展则是由于纳米的结构和形态。 提高纳米材料功率密度或或壳结构氧化物或氟化物涂层的各种方法被广泛研究。1516前期工作中，17，18我们已证实高的比表面积提高了活性颗粒或电解液之间的接触，使得一维纳米材料的动力学和容量比微米级材料高。特别是，直径为150nm的LiMn2O4纳米柱具有良好的容量储存能力(约为60%)至5。18此外，纳米材料与结构疏松的材料相比，在电学和化学方面存在差异。19已证实纳米尖晶石结构的LiMn2O4发生立方体和四面体之间的转变过程中易产生应变松弛。20，21因此，超薄纳米线LiMn2O4的高利用率和高结构稳定性，使得其成为一种很有前景的锂离子电池阴极材料。 一般地，电极电化学材料的性能在很大程度上受相位结晶度、纯度、颗粒大小和分布规律的影响，这些因素取决于制备的方法。传统的制备方法是利用固态反应法生成透明度很高的LiMn2O4，但是它要求高温焙烧(月800°C)，且耗时长，导致晶粒产生粗化现象，使粉末粒度分布变宽因此出现了许多软化学技术用于制备LiMn2O4，如：溶胶-凝胶法、液相法和氧化法。尽管可以制得电化学性能良好且粒度均匀的LiMn2O4，但其合成过程复杂且成本高。因此，一种简单的方法被引入——固态反应法。用于合成高功率性能纳米材料。 由于α-MnO具有一维结构，常被用来合成直径为5-10nm的纳米线，因此被视为合成纳米LiMn2O4电极材料的前躯体。28，29然而，通常α-MnO的低结晶度影响了锂化相的晶粒尺寸，并且保持前驱物α-MnO在相变过程中纳米线的形态的稳定性方面面临眼严峻的挑战。据报道，过渡金属锂的氧化物不需要通过改变氧化物的形态就可以提高锂离子电池的性能。30，31在本论文中，我们用简便的方法合成了尖晶石结构的超薄LiMn2O4纳米线，该法可以简单归纳为两步完成，第一步：通过溶剂热反应制备α-MnO纳米线；第二步：α-MnO纳米线与LiOH固相反应制得LiMn2O4。LiMn2O4的电化学性质与其结构和形态有关，且其高倍率放电性能和相稳定性已得到证实。 超薄LiMn2O4纳米线的合成分为两步完成。第一，醋醋酸盐前躯体再无催化剂和模板的作用下发生溶剂热反应生成α-MnO纳米线。第二，LiMn2O4制备阶段：将合成的α-MnO纳米线与LiOH在低压氧氛围中通过固态反应生成相LiMn2O4。α-MnO纳米线和LiMn2O4纳米线的结构和形貌通过X—射线衍射仪（XRD）、少苗电子显微镜（FE-SEM）和高分辨率透射电子显微镜（HR-TEM）表征。通过电化学检测，电极获得了75 wt %的 LiMn2O4活性纳米材料，17 wt %的炭黑和8 wt %的有机粘结剂。此电极被用在半电池和2032型锂钮扣电池测试中，以以下是针对Li+/Li电池潜在性能的研究。 合成的α-MnO的XRD图谱（图1）引入到一个纯四方相（I4/m，空间群87），它对应于JCPDS 44-0141号数据库。α-MnO纳米线的形貌通过FE-SEM图谱显示（图1b，c）可以看到，分布均匀的纳米线的直径大小为（8-9nm）和几个微米的长度。单一纳米线的HR-TEM图谱（图1d）显示了纳米线结构均匀、高结晶度，劲歌间距为0.69nm，这与α-MnO2的（110）面是一致的。由